1-(tert-butyl)-4-(2-methylprop-1-en-1-yl)benzene | 65977-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(tert-butyl)-4-(2-methylprop-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-tert-butyl-4-(2-methylprop-1-enyl)benzene
• CAS: 65977-70-0
• 化学式: C₁₄H₂₀
• 分子量: 188.313
• InChiKey: AEUHOOJAUDGOPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-4-(2-methylprop-1-en-1-yl)benzene 在 甲醇 、 chromium chloride 、 3,6‐di‐tert‐butyl‐9‐mesityl‐10‐phenylacridin‐10‐ium tetrafluoroborate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以97%的产率得到1-(2-甲基-2-丙基)-4-(2-甲基-2-丙烯-1-基)苯
  参考文献：
  名称：

  烯烃的逆热力学位置异构化

  摘要：

  描述了一种用于烯烃逆热力学位置异构化的光驱动方法。在这项工作中，通过激发态氧化剂和布朗斯台德碱介导，逐步 PCET 活化更取代且热力学更稳定的烯烃底物，提供烯丙基自由基，该自由基被 Cr(II) 助催化剂捕获，从而提供烯丙基铬(III ） 中间的。原位甲醇对这种烯丙基铬络合物的原型脱金属具有高度的区域选择性，并提供异构化且热力学稳定性较差的烯烃产物。较少取代的烯烃异构体的较高氧化电位使其对激发态氧化剂的进一步氧化呈惰性，使其能够在反应过程中在溶液中积累。适用范围广泛的异丙叉底物，包括烯醇醚、烯酰胺、苯乙烯、1,3-二烯和四取代烷基烯烃。还介绍了原型脱金属步骤的机理研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11681
• 作为产物：
  描述：

  1-tert-butyl-4-[(3R,4S)-4-(4-tert-butylphenyl)-2,2,5,5-tetramethylhexan-3-yl]benzene 以8%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  EICHIN, K. -H.;BECKHAUS, H. -D.;HELLMANN, S.;FRITZ, H.;PETERS, E. -M.;PET+, CHEM. BER., 1983, 116, N 5, 1787-1821

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct Access to Primary Amines from Alkenes by Selective Metal‐Free Hydroamination
  作者：Yi‐Dan Du、Bi‐Hong Chen、Wei Shu

  DOI：10.1002/anie.202016679

  日期：2021.4.26

  selective synthesis of primary amines from easily available precursors is attractive yet challenging. Herein, we report the rapid synthesis of primary amines from alkenes via metal‐free regioselective hydroamination at room temperature. Ammonium carbonate was used as ammonia surrogate for the first time, allowing for efficient conversion of terminal and internal alkenes into linear, α‐branched, and α‐tertiary

  由容易获得的前体直接和选择性合成伯胺是有吸引力的，但仍具有挑战性。在此，我们报道了室温下通过无金属的区域选择性加氢胺从烯烃快速合成伯胺的方法。碳酸铵首次用作氨替代物，可在温和条件下将末端和内部烯烃有效转化为线性，α支化和α叔伯胺。该方法提供了一种直接而有效的方法，可用于制药化学和其他领域特别感兴趣的各种先进的，高度官能化的伯胺。
• Regioselective differentiation of vicinal methylene C–H bonds enabled by silver-catalysed nitrene transfer
  作者：Ryan J. Scamp、Bradley Scheffer、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1039/c9cc04006d

  日期：——

  Silver-catalyzed nitrene insertion enables the formation of benzosultams in good yield and with regioselectivity complementary to other transition metal nitrene-transfer catalysts. Preferential formation of six-membered benzosultam rings predominates for alkyl-substituted benzenesulphonamide precursors. Ligand-controlled tunability is also achieved for benzenesulphonamides with γ-branched alkyl substituents

  银催化的氮烯插入能够以高收率形成苯并阿磺酰胺，并且具有与其他过渡金属氮烯转移催化剂互补的区域选择性。对于烷基取代的苯磺酰胺前体，优先形成六元苯并磺酰胺环。具有γ-支链烷基取代基的苯磺酰胺也可实现配体控制的可调性。机理探针表明，反应途径的不同取决于α（苄基）或β（同苄基）CH键是否发生酰胺化以及催化剂的身份。
• Silver‐Catalysed Hydroarylation of Highly Substituted Styrenes
  作者：Toryn Dalton、Steffen Greßies、Mowpriya Das、Maximilian Niehues、Malte L. Schrader、Christian Gutheil、Bart Jan Ravoo、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.202016268

  日期：2021.4.6

  Hydroarylation is an effective strategy to rapidly increase the complexity of organic structures by transforming flat alkene moieties into three‐dimensional frameworks. Many strategies have already been developed to achieve the hydroarylation of styrenes, however most of these reports examine the hydroarylation of unpolar, β‐mono‐ or β‐unsubstituted styrenes, while exploring mainly electron‐rich benzene

  加氢芳基化是一种有效的策略，可通过将平面烯烃部分转化为三维框架来快速增加有机结构的复杂性。已经开发出许多策略来实现苯乙烯的加氢芳基化，然而，大多数这些报告在主要研究富含电子的苯亲核试剂的同时，研究了非极性，β-单取代或β-未取代的苯乙烯的加氢芳基化。在本文中，我们报道了一种温和而通用的催化体系，用于多取代苯乙烯和杂芳族苯乙烯的选择性加氢杂芳基化。反应的机理分析导致发现了市售的2,2'：5'，2''-噻吩作为关键试剂。
• Catalytic, <i>contra</i>-Thermodynamic Positional Alkene Isomerization
  作者：Gino Occhialini、Vignesh Palani、Alison E. Wendlandt

  DOI：10.1021/jacs.1c12043

  日期：2022.1.12

  The positional isomerization of C═C double bonds is a powerful strategy for the interconversion of alkene regioisomers. However, existing methods provide access to thermodynamically more stable isomers from less stable starting materials. Here, we report the discovery of a dual catalyst system that promotes contra-thermodynamic positional alkene isomerization under photochemical irradiation, providing

  C=C双键的位置异构化是烯烃区域异构体相互转化的有力策略。然而，现有方法提供了从不太稳定的起始材料获得热力学上更稳定的异构体的途径。在这里，我们报告了在光化学辐照下促进逆热力学位置烯烃异构化的双催化剂系统的发现，提供了直接从共轭的内部烯烃起始材料获得末端烯烃异构体的途径。该方法的实用性在多种富电子/贫电子烯烃的去共轭中以及通过对天然产物合成的战略应用得到证明。机理研究与区域特异性双分子均裂取代（S H2') 机制通过烯丙基钴肟中间体进行。
• An Electrochemical Cinnamyl C—H Amination Reaction Using Carbonyl Sulfamate
  作者：Shuai Liu、Jin Li、Dalin Wang、Feng Liu、Xu Liu、Yongyuan Gao、Dai Jie、Xu Cheng

  DOI：10.1002/cjoc.201900028

  日期：2019.6

  An electrochemical cinnamyl C—H amination reaction in the absence of transition metal catalyst and oxidant was reported. The choice of carbonyl sulfamate as nitrogen source is the key to achieve desired chemoselectivity. A series of terminal amine derivatives are prepared using this protocol and the sulfonyl group can be removed with basic hydrolysis. The reaction is suggested to proceed via a continuous

  报道了在不存在过渡金属催化剂和氧化剂的情况下的电化学肉桂基CH胺化反应。选择氨基磺酸羰基酯作为氮源是实现所需化学选择性的关键。使用该方案制备了一系列末端胺衍生物，并且可以通过碱性水解除去磺酰基。建议该反应通过连续的阳极氧化，去质子化，阳极氧化和分子间亲核加成途径进行，这证明了电化学肉桂酸CH胺化的第一个例子。