trans-(+/-)-2,2-difluoro-3-phenylcyclopropane-1-carboxylic acid | 82045-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-(+/-)-2,2-difluoro-3-phenylcyclopropane-1-carboxylic acid
• 英文别名: trans-(+/-)-2,2-difluoro-3-phenylcyclopropyl formate；2,2-difluoro-3-phenylcyclopropanecarboxylic acid；(1R,3R)-2,2-Difluoro-3-phenyl-cyclopropanecarboxylic acid；(1R,3R)-2,2-difluoro-3-phenylcyclopropane-1-carboxylic acid
• CAS: 82045-18-9
• 化学式: C₁₀H₈F₂O₂
• 分子量: 198.169
• InChiKey: ZJTJSILEHUGFMC-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(+/-)-2,2-difluoro-3-phenylcyclopropane-1-carboxylic acid 在 ammonium hydroxide 、 氯化亚砜 、 potassium phosphate buffer 、 Rhodococcus sp. AJ₂₇₀ cells 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (+)-(1S,3S)-2,2-difluoro-3-phenylcyclopropanecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of high enantiomeric purity gem-dihalocyclopropane derivatives from biotransformations of nitriles and amides

  摘要：

  Enantioselective biotransformations of geminally dihalogenated cyclopropanecarbonitriles and amides are described. Both the reaction rate and enantioselectivity of the nitrile hydratase and amidase involved in Rhodococcus sp. AJ270 microbial cells are strongly governed by the nature of gein-disubstituents on the cyclopropane ring; the amidase generally exhibits steric dependence on the substituents while both the steric and electronic factors of the substituents may affect the action of the nitrile hydratase. The match of steric bulkiness of the substituents at 2- with that at 3-positions on the cyclopropane ring benefits the efficient and highly enantioselective reaction. Coupled with facile chemical transformations, biocatalytic transformations of nitrile and amide supply an effective synthesis of optically active 2,2-disubstitued-3-phenylcyclopropanecarboxylic acid and amide in both enantiomeric forms. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.11.016
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸甲酯 在 C₃₁H₃₃N₂O₂RuS 、 sodium fluoride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 水 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trans-(+/-)-2,2-difluoro-3-phenylcyclopropane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟环丙烯基酯的不对称转移加氢：获得对映体富集的宝石-二氟环丙烷。

  摘要：

  到二取代的官能化催化对映选择性访问宝石-difluorocyclopropanes，这些新兴的在药物化学兴趣氟化基序，通过的不对称转移氢化来实现宝石-difluorocyclopropenyl酯，由野依-Ikariya（催化p -cymene） -钌（II）络合物，其中（N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙二胺）为手性配体，异丙醇为氢供体。得到的顺式-二氟环丙酸酯具有中等到高的对映选择性（ee = 66–99％），并且后官能化反应使人们能够获得包含顺式或反式的有价值的结构单元。-宝石-二氟环丙基基序。

  DOI：

  10.1002/anie.202008572

文献信息

• Transition Metal‐free <i>gem</i> ‐difluorocyclopropanation of Alkenes with CF ₃ SiMe ₃ −NaI System: a Recipe for Electron‐deficient Substrates
  作者：Pavel S. Nosik、Sergey V. Ryabukhin、Oleksandr O. Grygorenko、Dmitriy M. Volochnyuk

  DOI：10.1002/adsc.201801006

  日期：2018.11.5

  Reaction of various electron‐deficient alkenes, as well as functionalized styrene derivatives with CF3SiMe3−NaI system is studied. Relative reactivity of the substrates is established. It is shown that many α,β‐unsaturated esters can be difluorocyclopropanated efficiently under “slow addition protocol” conditions, which provides access to mono‐ and spirocyclic gem‐difluorocyclopropyl‐substituted carboxylic

  研究了各种电子不足的烯烃以及官能化的苯乙烯衍生物与CF 3 SiMe 3 -NaI体系的反应。确定了底物的相对反应性。结果表明，许多“α，β-不饱和酯”可以在“缓慢加成方案”条件下有效地被二氟环丙烷化，这使得单，螺环的宝石被二氟环丙基取代的羧酸获得了良好的收率（两步为36-79％）。重量可达100克。
• Difluorocarbene Addition to Alkenes and Alkynes in Continuous Flow
  作者：Pauline Rullière、Patrick Cyr、André B. Charette

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00573

  日期：2016.5.6

  The first in-flow difluorocarbene generation and addition to alkenes and alkynes is reported. The application of continuous flow technology allowed for the controlled generation of difluorocarbene from TMSCF3 and a catalytic quantity of NaI. The in situ generated electrophilic carbene reacts smoothly with a broad range of alkenes and alkynes, allowing the synthesis of the corresponding difluorocyclopropanes

  据报道，第一批流入的二氟卡宾产生并添加到烯烃和炔烃中。连续流技术的应用使得可控制地从TMSCF 3生成二氟卡宾和催化量的NaI。该原位生成的电子发生反应卡宾顺利与广泛的烯烃和炔烃的，从而允许对应的difluorocyclopropanes和difluorocyclopropenes的合成。在高反应浓度下，反应会在10分钟的停留时间内完成。以1 mmol / min的生产流速，连续流化学法能够以绿色，原子经济和安全的方式扩大该过程的规模。
• Studies on organic fluorine compounds. 38. Ring-opening reactions of gem-difluorocyclopropyl ketones with nucleophiles
  作者：Yoshiro Kobayashi、Takeo Taguchi、Tsutomu Morikawa、Toyohiko Takase、Hiroshi Takanashi

  DOI：10.1021/jo00138a006

  日期：1982.8
• KOBAYASHI, YOSHIRO;MORIKAWA, TSUTOMU;TAGUCHI, TAKEO, CHEM. AND PHARM. BULL., 1983, 31, N 8, 2616-2622
  作者：KOBAYASHI, YOSHIRO、MORIKAWA, TSUTOMU、TAGUCHI, TAKEO

  DOI：——

  日期：——