N-(3-bromobenzylidene)-2-methylpropan-2-amine | 28405-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3-bromobenzylidene)-2-methylpropan-2-amine
• 英文别名: (3-bromophenyl)-N-(tert-butyl)methanimine；N-(3-bromobenzilidene)-tert-butylamine；3-Brom-benzyliden-1,1-dimethyl-aethylamin；N-3-Brombenzyliden-tert-butylamin；1-(3-bromophenyl)-N-tert-butylmethanimine
• CAS: 28405-57-4
• 化学式: C₁₁H₁₄BrN
• 分子量: 240.143
• InChiKey: SIPZEBJTVKPNIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-bromobenzylidene)-2-methylpropan-2-amine 在 ZnCp*₂ 、 氢气 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 72.0h， 以67%的产率得到N-(3-溴苄基)-2-甲基-2-丙胺
  参考文献：
  名称：

  H5裂解，氢化物形成和亚胺与C5Me5和N-杂环卡宾锌配合物的催化加氢

  摘要：

  十甲基锌茂金属[ZnCp * 2 ]与H 2反应，得到还原的Zn I化合物[Zn 2 Cp * 2 ]。在非配位的N-杂环卡宾（NHC）配位和（更有效）的存在下，亚胺与H 2的催化加氢反应得以实现。介绍了单体氢化物[Zn（Cp *）（H）（SIMes）]，并考虑了其机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201303968
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 N-(3-bromobenzylidene)-2-methylpropan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Cho, Bong Rae; Pyun, Sang Yong, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 10, p. 3920 - 3924

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Zincocene and Dizincocene N-Heterocyclic Carbene Complexes and Catalytic Hydrogenation of Imines and Ketones
  作者：Phillip Jochmann、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.201402875

  日期：2014.7.1

  N‐heterocyclic carbene (NHC) adducts Zn(CpR)2(NHC)] (CpR=C5HMe4, C5H4SiMe3; NHC=ItBu, IDipp (Dipp=2,6‐diisopropylphenyl), IMes (Mes=mesityl), SIMes) were prepared and shown to be active catalysts for the hydrogenation of imines, whereas decamethylzincocene [ZnCp*2] is highly active for the hydrogenation of ketones in the presence of noncoordinating NHCs. The abnormal carbene complex [Zn(OCHPh2)2(aItBu)]2

  N-杂环卡宾（NHC）加合物Zn（Cp R）2（NHC）]（Cp R = C 5 HMe 4，C 5 H 4 SiMe 3； NHC = I t Bu，IDipp（Dipp = 2,6-二异丙基苯基） ），IMes（Mes = mesityl），SIMes）制备后显示为亚胺加氢的活性催化剂，而十甲基锌茂茂[ZnCp * 2 ]在非配位NHC的存在下对酮的氢化具有高活性。异常卡宾配合物[Zn（OCHPh 2）2（aI t Bu）] 2是由I t的自发重排形成的二苯甲酮不完全氢化过程中的Bu配体。介绍了两种分离的Zn I加合物[Zn 2 Cp * 2（NHC）]（NHC = I t Bu，SIMes），并根据13 C NMR光谱和X射线衍射实验将其表征为弱加合物。讨论了用H 2还原[ZnCp * 2 ]以获得[Zn 2 Cp * 2 ]的机制建议。
• Hydrosilylation of Ketones, Imines and Nitriles Catalysed by Electrophilic Phosphonium Cations: Functional Group Selectivity and Mechanistic Considerations
  作者：Manuel Pérez、Zheng-Wang Qu、Christopher B. Caputo、Vitali Podgorny、Lindsay J. Hounjet、Andreas Hansen、Roman Dobrovetsky、Stefan Grimme、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.201406356

  日期：2015.4.20

  efficient hydrosilylation of ketones, imines and nitriles at room temperature. In the presence of this catalyst, adding one equivalent of hydrosilane to a nitrile yields a silylimine product, whereas adding a second equivalent produces the corresponding disilylamine. [(C6F5)3PCl][B(C6F5)4] and [(C6F5)3PBr][B(C6F5)4] are also synthesised and tested as catalysts. Competition experiments demonstrate that the

  亲电子phospho盐，[（C 6 F 5）3 PF] [B（C 6 F 5）4 ]，在室温下催化酮，亚胺和腈的有效氢化硅烷化。在这种催化剂的存在下，向腈中加入一当量的氢硅烷会产生甲硅烷基苯丙胺产物，而添加第二当量的甲硅烷会产生相应的二甲硅烷基胺。[（C 6 F 5）3 PCl] [B（C 6 F 5）4 ]和[（C 6 F 5）3 PBr] [B（C 6 F 5）4也被合成并作为催化剂测试。竞争实验表明，该反应对以下官能团表现出选择性，其优先顺序为：酮>腈>亚胺>烯烃。计算研究表明，该反应机理涉及通过与with中心的相互作用而使SiH键初始活化。然后，活化的络合物协同作用于不饱和底物上。
• Synthesis of Dihydrobenzisoxazoles by the [3 + 2] Cycloaddition of Arynes and Oxaziridines
  作者：Arif Kivrak、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo101656c

  日期：2010.11.5

  unusual cleavage of the C−O bond of the oxaziridine and tolerates a variety of substituents on the oxaziridine and the o-(trimethylsilyl)aryl triflate to form aryl-, heteroaryl-, alkyl-, and naphthyl-substituted dihydrobenzisoxazoles. The resulting halogen-substituted dihydrobenzisoxazoles are readily elaborated to more complex products using palladium-catalyzed crossing-coupling processes.

  二氢苯并异恶唑很容易通过氧氮丙啶和芳炔的[3+2]环加成以良好的产率制备。该反应涉及氧氮杂环丙烷的CO键的异常断裂，并耐受氧氮杂环丙烷和邻-(三甲基甲硅烷基)芳基三氟甲磺酸酯上的各种取代基，形成芳基-、杂芳基-、烷基-和萘基取代的二氢苯并异恶唑。使用钯催化的交叉偶联过程可以将所得的卤素取代的二氢苯并异恶唑轻松地加工成更复杂的产物。
• Isoquinoline Synthesis via Rhodium-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling/Cyclization of Aryl Aldimines and Alkynes
  作者：Nicolas Guimond、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ja904380q

  日期：2009.9.2

  A general rhodium-catalyzed oxidative coupling reaction between internal alkynes and aryl aldimines is described. This process affords 3,4-disubstituted isoquinolines in good yield and high regioselectivity. Preliminary mechanistic studies suggest that the C-N bond formation arises from the reductive elimination of a rhodium(III) species.

  描述了内部炔烃和芳基醛亚胺之间的一般铑催化氧化偶联反应。该方法以良好的收率和高区域选择性提供了 3,4-二取代的异喹啉。初步机理研究表明，CN 键的形成源于铑 (III) 物质的还原消除。
• H₂Cleavage, Hydride Formation, and Catalytic Hydrogenation of Imines with Zinc Complexes of C₅Me₅and N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Phillip Jochmann、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201303968

  日期：2013.9.9

  [ZnCp*2], reacts with H2 to give the reduced ZnI compound [Zn2Cp*2]. In the presence of coordinating and (more efficiently) of non‐coordinating N‐heterocyclic carbenes (NHCs), the catalytic hydrogenation of imines with H2 is achieved. The monomeric hydride [Zn(Cp*)(H)(SIMes)] is presented and its mechanistic implications are considered.

  十甲基锌茂金属[ZnCp * 2 ]与H 2反应，得到还原的Zn I化合物[Zn 2 Cp * 2 ]。在非配位的N-杂环卡宾（NHC）配位和（更有效）的存在下，亚胺与H 2的催化加氢反应得以实现。介绍了单体氢化物[Zn（Cp *）（H）（SIMes）]，并考虑了其机理。