4-methoxy-2-((trimethylsilyl)ethynyl)benzaldehyde | 177937-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-2-((trimethylsilyl)ethynyl)benzaldehyde
• 英文别名: 4-methoxy-2-(2-trimethylsilylethynyl)benzaldehyde；4-Methoxy-2-[(trimethylsilyl)ethynyl]benzaldehyde
• CAS: 177937-97-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂Si
• 分子量: 232.354
• InChiKey: HUHGUGSKCBUCTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-2-((trimethylsilyl)ethynyl)benzaldehyde 在 TpRu(PPh₃)(CH₃CN)2PF₆ 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2-methoxy-6-(p-tolyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过卤素和芳基的 1,2-迁移，钌催化芳香烯炔的芳构化：一种涉及电环化和骨架重排的新过程

  摘要：

  芳族烯炔的 1,2-二取代苯乙烯基的卤素和芳基取代基在由 TpRuPPh3(CH3CN)2PF6 (10 mol %) 催化的芳构化反应中发生 1,2-位移（110 摄氏度，6-8 度） H）。芳基转移到相邻的烯烃碳，碘（或溴）取代基转移到末端炔碳。同位素标记实验阐明了这两种迁移的机制。这表明 1,2-芳基位移来自钌-亚乙烯基物种的 5-endo-dig 电环化，而 1,2-iodo 位移遵循 6-endo-dig 途径。

  DOI：

  10.1021/ja0379159
• 作为产物：
  描述：

  1-Dimethoxymethyl-2-iodo-4-methoxy-benzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 4-methoxy-2-((trimethylsilyl)ethynyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Suffert, Jean; Abraham, Estelle; Raeppel, Stephane, Liebigs Annalen, 1996, # 4, p. 447 - 456

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Divergent Cascade Reactions of Arylalkynols with Homopropargylic Amines or Electron-Deficient Olefins: Access to the Spiro-Isobenzofuran-<i>b</i>-pyrroloquinolines or Bridged-Isobenzofuran Polycycles
  作者：Lun Wang、Lingyan Liu、Weixing Chang、Jing Li

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00691

  日期：2018.8.3

  Two divergent cascade reactions of arylalkynols with homopropargylic amines or electron-deficient olefins were developed to synthesize the spiro-isobenzofuran-b-pyrroloquinolines or bridged-isobenzofuran heterocycles in good yields, respectively. One reaction actually involved intramolecular 5-endo-dig hydroamination cyclization–protonation of homopropargylic amines to give cycloiminium ions and intramolecular

  研究了芳基炔醇与均炔丙基胺或缺电子烯烃的两个发散级联反应，分别以高收率合成了螺-异苯并呋喃-b-吡咯并喹啉或桥-异苯并呋喃杂环。一个反应实际上涉及分子内5-内挖加氢胺化环化-均炔丙基胺的质子化反应得到环亚胺离子和分子内5-外挖加氢烷氧基化芳基炔醇的环化反应生成带有外环双键的异苯并呋喃，然后在反应中进行非典型的Povarov型反应PtCl 2 / FeCl 3的存在助催化剂。另一个经历了炔醇的分子内加氢烷氧基化环异构化，随后与亲二烯体正常[4 + 2] cycoaddition。在本文中，芳基炔醇既充当“被掩蔽的”富电子的烯烃又充当“被掩蔽的”富电子的二烯。
• Efficient syntheses of α-pyridones and 3(2H)-isoquinolones through ruthenium-catalyzed cycloisomerization of 3-en-5-ynyl and o-alkynylphenyl nitrones
  作者：Kamalkishore Pati、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/b910773h

  日期：——

  We report a new catalytic synthesis of α-pyridones and 3(2H)-isoquinolones from readily available 3-en-5-ynyl nitrones and o-alkynylphenyl nitrones; the reaction mechanism is proposed to involve iminyl ketene species through an oxygen transfer process.

  我们报道了一种新的催化合成α-吡啶酮和3（2H）-异喹啉酮的方法，该方法使用易于获得的3-烯-5-炔基硝酮和邻-炔基苯基硝酮作为原料；反应机理被提出涉及通过氧转移过程形成的亚胺基碳烯物种。
• Catalytic Asymmetric Tandem Cycloisomerization/[5+2] Cycloaddition Reaction of <i>N</i>-Aryl Nitrone Alkynes with Methyleneindolinones
  作者：Bowen Hu、Xiying Zhang、Yuhao Mo、Jinzhao Li、LiLi Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04572

  日期：2020.2.7

  cycloisomerization and intermolecular [5+2] cycloaddition reaction of 2-ethynylphenyl-substituted nitrones with methyleneindolinones was realized. The process includes the palladium(II)-promoted in situ formation of azomethine ylide and the following chiral N,N'-dioxide-Co(II) complex-catalyzed regio-, diastereo-, and enantioselective [5+2] cycloaddition reaction. The desired spiro-tropanyl oxindoles were obtained

  实现了2-乙炔基苯基取代的亚硝基与亚甲基吲哚满酮的不对称串联环异构化和分子间[5 + 2]环加成反应。该方法包括钯（II）促进原位形成的甲亚胺叶立德和随后的手性N，N'-二氧化物-Co（II）络合物催化的区域，非对映和对映选择性[5 + 2]环加成反应。以良好的收率和优异的d​​r和ee值获得了所需的螺-tropanyl羟吲哚。在确定催化剂结构的基础上，提出了可能的过渡态模型。
• Palladium-Catalyzed Aminomethylative Oppolzer-Type Cyclization of Enynes: Access to Aminomethylated Benzofulvenes
  作者：Renbin Huang、Bangkui Yu、Renren Li、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03720

  日期：2021.12.17

  A novel palladium-catalyzed Oppolzer-type cyclization reaction aided by the aminomethyl cyclopalladated complex has been developed, which provides rapid access to functionalized benzofulvenes with excellent stereoselectivity. The corresponding products can undergo Diels–Alder reaction with maleimides, providing a series of complex polycyclic compounds with excellent regio- and stereoselectivities.

  已开发出一种由氨甲基环钯配合物辅助的新型钯催化 Oppolzer 型环化反应，可快速获得具有优异立体选择性的官能化苯并富烯。相应的产物可以与马来酰亚胺发生狄尔斯-阿尔德反应，提供一系列具有优异区域和立体选择性的复杂多环化合物。
• Stereoselective Synthesis of Oxabicyclo[2.2.1]heptenes via a Tandem Dirhodium(II)-Catalyzed Triazole Denitrogenation and [3 + 2] Cycloaddition
  作者：Hao Yuan、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02703

  日期：2016.11.4

  A novel synthetic strategy for the diastereoselective synthesis of structurally diverse oxabicyclo[2.2.1]heptenes has been developed, featuring a tandem reaction combining a Rh-catalyzed triazole denitrogenation and a novel type of [3 + 2] cycloaddition reaction. This tandem reaction was thought to proceed via a five-membered oxonium ylide intermediate, which was formed by the intramolecular nucleophilic

  已经开发出了一种新的合成策略，用于非对映选择性合成结构多样的氧杂双环[2.2.1]庚烯，其特征是串联反应结合了Rh催化的三唑脱氮和新型的[3 + 2]环加成反应。该串联反应被认为是通过五元氧鎓叶立德中间体进行的，该中间体由α-亚氨基茂金属上羰基的分子内亲核进攻，然后是分子间或分子内[3 + 2]双极性环加成而形成。炔烃和烯烃的范围。

表征谱图