(+)-(S)-N-benzyl-p-toluenesulfinamide | 169330-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-N-benzyl-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: (S)-N-benzyl-4-methylbenzenesulfinamide；N-benzyl-4-methylbenzenesulfinamide；(S)-(+)-N-benzyl-p-tolylsulfinamide
• CAS: 169330-83-0
• 化学式: C₁₄H₁₅NOS
• 分子量: 245.345
• InChiKey: RQTOPCKNUYWHBJ-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-86 °C
• 沸点：
  417.3±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-N-benzyl-p-toluenesulfinamide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 (S)-(-)-甲基对甲苯亚砜
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of enantiomerically pure N-acylN-alkyl p-toluenesulfinamides

  摘要：

  The syntheses of different enantiomerically N-acyl N-alkyl p-toluenesulfinamides 5, by N-sulfinylation of primary amines with (S)-menthyl-p-tolylsulfinate followed by N-acylation of the resulting sulfinamides are reported. Their reactions with some C-nucleophiles take place at the sulfur atom exclusively with complete retention of the enantiomeric purity, revealing their ability as sulfinylating agents. In this sense, their comparison with other reagents popularly used, revealed that 5 have some important advantages.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00139-g
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 6'-methoxy-cinchonan-9-ol 、 potassium hydroxide 、 sodium sulfite 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-(S)-N-benzyl-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  一种手性亚磺酰胺化合物及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明提供了一种手性亚磺酰胺化合物及其制备方法和应用，涉及化合物合成领域，手性亚磺酰胺化合物的结构通式如式(1)所示。本发明公开了苯亚磺酸钠和胺在催化剂奎宁或奎尼丁的催化下高效的制备手性亚磺胺化合物及其衍生物，具有优异的产率、对映选择性高达99％及良好的应用潜力和研究价值。

  公开号：

  CN117383995A

文献信息

• Kinetic Resolution of Sulfinamides via Asymmetric <i>N</i>-Allylic Alkylation
  作者：Gao-Liang Zheng、Chenxi Lu、Jin-Pei Cheng、Xin Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03221

  日期：2021.11.5

  An efficient kinetic resolution of sulfinamides via an asymmetric N-allylic alkylation reaction was realized using hydroquinine as a catalyst under mild conditions. The kinetic resolution of a range of Morita–Baylis–Hillman adducts and N-aryl tert-butylsulfinamides was highly effective. In addition, the synthetic utility of the protocol was demonstrated by a scaled-up reaction. Density functional theory

  在温和条件下，使用氢奎宁作为催化剂，通过不对称 N-烯丙基烷基化反应实现了亚磺酰胺的有效动力学拆分。一系列 Morita-Baylis-Hillman 加合物和N-芳基叔丁基亚磺酰胺的动力学分离非常有效。此外，该协议的合成效用通过扩大反应得到证明。密度泛函理论计算为立体选择的解释提供了令人信服的证据。
• <i>N</i>-Phosphino-<i>p</i>-tolylsulfinamide Ligands: Synthesis, Stability, and Application to the Intermolecular Pauson−Khand Reaction
  作者：Marc Revés、Thierry Achard、Jordi Solà、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1021/jo800710n

  日期：2008.9.19

  optically pure N-phosphino-p-tolylsulfinamide (PNSO) ligands. Their stability and coordination behavior toward dicobalt-alkyne complexes was evaluated. Selectivities of up to 3:1 were achieved in the ligand exchange process with (mu-TMSC2H)Co2(CO)6. The resulting optically pure major complexes were tested in the asymmetric intermolecular Pauson-Khand reaction and yielded up to 94% ee. X-ray studies of the

  在这里，我们合成了一个外消旋和光学纯的N-膦基-对-甲苯基亚磺酰胺（PNSO）配体家族。他们的稳定性和配位行为对二钴-炔化合物进行了评估。在与（mu-TMSC2H）Co2（CO）6的配体交换过程中，选择性达到了3：1。在不对称分子间Pauson-Khand反应中测试了所得的光学纯的主要配合物，其收率高达94％ee。对主要配合物18a的X射线研究表明，亚磺酰胺上芳基的存在降低了PNSO配体的半不稳定特性。
• Organocatalytic asymmetric deoxygenation of sulfones to access chiral sulfinyl compounds
  作者：Shengli Huang、Zhen Zeng、Nan Zhang、Wenling Qin、Yu Lan、Hailong Yan

  DOI：10.1038/s41557-022-01120-x

  日期：2023.2

  incorporation of a cyano group into the sulfone generates a chiral sulfinic species as an active intermediate. A wide range of chiral sulfinates with high enantioselectivities could then be acquired using alcohols as nucleophiles, and the subsequent transformations allowed the collective preparation of a variety of chiral sulfinyl compounds. Density functional theory calculations revealed that the catalytic cycle

  在过去的几十年里，已经开发了许多有效的方法，可以实现手性亚磺酰化合物的对映选择性合成。然而，六价砜的对映选择性脱氧以形成手性亚磺酰基化合物仍然是不对称合成和有机硫化学领域的主要挑战之一。在这里，我们已经证明有机催化和将氰基结合到砜中的协同组合产生手性亚磺酸物种作为活性中间体。然后可以使用醇作为亲核试剂获得各种具有高对映选择性的手性亚磺酸盐，随后的转化允许集体制备各种手性亚磺酰基化合物。密度泛函理论计算表明，催化循环涉及奎宁环辅助的逐步1,2-氰基转移、碱辅助的醇分子间取代和活性催化剂的再生。对映选择性由氰基迁移步骤确定。
• Enantioselective sulfinylation of alcohols and amines by condensation with sulfinates
  作者：Minghong Liao、Yonggui Liu、Hongyan Long、Qin Xiong、Xiaokang Lv、Zhongfu Luo、Xingxing Wu、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1016/j.chempr.2024.02.016

  日期：2024.3

  Achieving the preparation of enantiomerically enriched -stereogenic compounds is a long-standing objective in stereoselective synthesis, owing to the fundamental importance and broad applications of these chiral scaffolds in various fields. Despite recent significant advancements, catalyst-controlled stereoselective synthesis of -stereogenic compounds remains to be a considerable challenge, particularly

  由于这些手性支架在各个领域的根本重要性和广泛应用，实现对映体富集的立体化合物的制备是立体选择性合成的长期目标。尽管最近取得了重大进展，但催化剂控制的立体选择性合成β-立体化合物仍然是一个相当大的挑战，特别是通过小分子催化剂。在此，我们公开了一种通过形成混合亚磺酸酐来活化亚磺酸盐来对醇和胺进行高度实用和对映选择性亚磺酰化的有机催化策略。一种简单的天然奎宁催化剂通过空间拥挤部分调节反应物种的结构，有效控制亲核 S-O 和 S-N 键结构的化学和对映选择性，提供各种具有优异光学性质的手性亚磺酰基衍生物纯度。值得注意的是，该协议很容易促进与各种天然产物和商业药物的偶联，这可以为重要的生物学有趣分子的后期多样化提供有吸引力的策略。
• Asymmetric, Remote C(sp³)−H Arylation via Sulfinyl‐Smiles Rearrangement
  作者：Yawen Hu、Cédric Hervieu、Estíbaliz Merino、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.202319158

  日期：2024.4.22

  The merger of hydrogen atom transfer and Sulfinyl-Smiles rearrangement enables the asymmetric arylation of C(sp3)−H bonds in remote position to the double bond under photoredox conditions. Various chiral α-arylated amides are obtained with up to >99 : 1 er where the sulfinamido groups dictates the stereochemical outcome.

  氢原子转移和Sulfinyl-Smiles重排的合并使得在光氧化还原条件下远离双键的C(sp 3 )−H键不对称芳基化。可获得高达 >99:1 的各种手性α-芳基化酰胺，其中亚磺酰胺基团决定立体化学结果。