1-溴-4,4-二甲基-1,2-戊二烯 | 109279-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 1-溴-4,4-二甲基-1,2-戊二烯
• 中文别名: 1,2-戊二烯,1-溴-4,4-二甲基-
• 英文名称: (R)(S)-1-bromo-4,4-dimethyl-1,2-pentadiene
• 英文别名: 1-bromo-4,4-dimethyl-1,2-pentadiene；1,2-Pentadiene, 1-bromo-4,4-dimethyl-
• CAS: 109279-76-7；94137-72-1；100207-08-7；100207-07-6
• 化学式: C₇H₁₁Br
• 分子量: 175.068
• InChiKey: VUDKVCJBHLHDOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  161.4±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-4,4-二甲基-1,2-戊二烯 在 lithium amide 作用下， 以 氨 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到3-amino-4,4-dimethyl-1-pentyne
  参考文献：
  名称：

  Geri, Roberto; Polizzi, Carmela; Lardicci, Luciano, Gazzetta Chimica Italiana, 1994, vol. 124, # 6, p. 241 - 248

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4,4-dimethylpent-1-yn-3-yl methanesulfonate 、 溴化锂 、 溴化亚铜 生成 1-溴-4,4-二甲基-1,2-戊二烯
  参考文献：
  名称：

  ELSEVIER, C. J.;VERMEER, P.;GEDANKEN, A.;RUNGE, W., J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 3, 364-367

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoretentive Suzuki−Miyaura Coupling of Haloallenes Enables Fully Stereocontrolled Access to (−)-Peridinin
  作者：Eric M. Woerly、Alan H. Cherney、Erin K. Davis、Martin D. Burke

  DOI：10.1021/ja102721p

  日期：2010.5.26

  motif. This new reaction was harnessed to achieve the first completely stereocontrolled total synthesis of (-)-peridinin. This synthesis was accomplished using only one reaction iteratively to assemble four fully functionalized building blocks with complete stereoretention at each initial halide or boron-bearing carbon. This synthesis elevates the capacity of the iterative cross-coupling strategy to an

  在合成复杂且敏感的含有立体异构丙二烯的 (-)-peridinin 核心这一重大挑战的刺激下，卤代丙二烯与硼酸的首次立体控制偶联已经实现。这种新方法及其开发过程中出现的原理有助于更高效、更灵活地制备具有立体异构丙二烯基序的各种天然产物、药物和中间体。利用这种新反应实现了第一个完全立体控制的 (-)-peridinin 全合成。该合成仅使用一个反应迭代完成，以组装四个完全功能化的构建块，在每个初始卤化物或含硼碳上具有完全立体保留。这种综合将迭代交叉耦合策略的能力提升到前所未有的基准。此外，这种合成的高效和高度模块化的性质有望系统地剖析迄今为止这种神秘的结构/功能关系，这些关系是这种非凡的小分子天然产物的蛋白质样抗脂质过氧化活性的基础。
• Stereoselective Synthesis of Chiral 3-Aryl-1-alkynes from Bromoallenes and Heterocuprates
  作者：Anna Maria Caporusso、Alessia Zampieri、Laura Antonella Aronica、Donatella Banti

  DOI：10.1021/jo0522456

  日期：2006.3.1

  The synthesis of chiral 3-aryl-1-alkynes 3 via cross-coupling of 3-alkyl- and 3,3-dialkyl-1-bromo-1,2-dienes 1 and arylbromocuprates (RCuBr)MgBr·LiBr 2 was examined. With phenylcopper reagents and its para-substituted derivatives, as well as with 2-naphthyl cuprates, the reaction gave compounds 3 with high regioselectivity and good yields on the chemically pure product. On the contrary, when ortho-substituted

  考察了通过3-烷基-和3,3-二烷基-1-溴-1,2-二烯1与芳基溴铜酸酯（RCuBr）MgBr·LiBr 2的交叉偶联合成手性3-芳基-1-炔烃3。用苯基铜试剂及其对位取代的衍生物，以及2-萘基铜酸盐，该反应在化学纯的产物上具有高区域选择性和良好产率的化合物3。相反，当使用邻位取代的苯基试剂和1-萘基铜酸盐时，该方法的区域选择性非常取决于溴代烯基上烷基取代基的空间要求。当空间体积增加时，大量的异构体芳基亚烷基4在反应混合物中也观察到。偶联过程的高1，3-抗立体选择性使我们能够从旋光性烯基上获得对映体富集的3-芳基-1-炔烃，从而表明了通向以芳基为特征的季立体中心的合成的简单途径。还提出了可能的交叉耦合机制来解释区域和立体化学数据。为了制备ω-官能化的3-苯基-1-炔烃，还研究了1-溴-3-苯基丙二烯与Knochel试剂RCu（CN）ZnCl·2LiCl的反应。该反应主要在铜试剂上的R基团
• One pot stereoselective synthesis of chiral α,ω-diynes from bromoallenes and organobis(heterocuprates)
  作者：Anna Maria Caporusso、Laura Antonella Aronica、Roberto Geri、Marco Gori

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01438-3

  日期：2002.4

  di-Grignard reagents, obtained from 1,4-dibromobutane and 1,4-dibromobenzene, respectively, with CuSPh and LiCuBr2. The cross-coupling reaction of these di-cuprate reagents with 3-alkyl and 3,3-dialkyl 1-bromo-1,2-dienes (1) provides a general method for selective synthesis of 1,9-decadiynes (5) and 1,4-bis(2-propynyl)benzenes (6), characterized by two identical chiral centres in the α position to the triple

  Organobis（heterocuprates），7和8，已在原位1,4-二锂丁烷和二-格氏试剂，分别从1,4-二溴丁烷和1,4-二溴苯，获得，与CuSPh和LiCuBr制备反应2。与3-烷基和3,3-二烷基-1-溴-1,2-二烯这些二-铜酸盐试剂的交叉偶联反应（1）为1,9- decadiynes（选择合成的一般方法5）和1,4-双（2-丙炔基）苯（6），在α位置到三键，其特征在于两个相同的手性中心。高1,3-抗连接过程的立体选择性允许我们获得对映体富集的α，ω-二炔5和图6从旋光的艾伦衬底1开始。
• Reactions of 3-alkyl- and 3,3-dialkyl-1-bromoallenes with organocuprates: Effects of the nature of the cuprate reagent on the regio- and stereoselectivity
  作者：Anna Maria Caporusso、Carmela Polizzi、Luciano Lardicci

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96867-9

  日期：1987.1

  Organocuprates induce 1,3- and direct substitution in 3-alkyl- and 3,3-dialkyl-1-bromo-1,2-dienes leading respectively to either terminal acetylenes or allenic hydrocarbons. The nature of the cuprate exerts a prominent role in determining both the regio- and the stereochemistry of these reactions.

  有机酸盐诱导3-烷基-和3,3-二烷基-1-溴-1,2-二烯中的1,3-和直接取代，分别导致末端乙炔或烯丙烃。铜酸盐的性质在确定这些反应的区域化学和立体化学中起着重要作用。
• Reaction of 1-bromo-1,2-dienes with alkylcuprates as a regio- and stereo-selective route to acetylenic or allenic compounds
  作者：Carmela Polizzi、Carla Consoloni、Luciano Lardicci、Anna Maria Caporusso

  DOI：10.1016/0022-328x(91)80179-n

  日期：1991.10

  Alkylcuprates react with 1-bromo-1,2-dienes to give allenic and/or acetylenic products. The selectivity of the crosscoupling is markedly dependent on the nature of the copper reagent, which plays a prominent role in determining both the regio- and the stereo-chemistry. The preparative aspects of these copper-induced reactions are discussed and their possible mechanism discussed.

  烷基杯酸酯与1-溴-1,2-二烯反应生成烯丙基和/或炔属产物。交叉偶联的选择性显着取决于铜试剂的性质，铜试剂在决定区域化学和立体化学方面都起着重要的作用。讨论了这些铜诱导的反应的制备方面，并讨论了其可能的机理。