3-methylbut-2-enyl 4-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)-3-oxobutanoate | 1334485-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 3-methylbut-2-enyl 4-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)-3-oxobutanoate
• 英文别名: 3-Methylbut-2-enyl 4-(2,2-dimethyl-6-oxo-1,3-dioxin-4-yl)-3-oxobutanoate
• CAS: 1334485-04-9
• 化学式: C₁₅H₂₀O₆
• 分子量: 296.32
• InChiKey: VNVKEJCLJGPOQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylbut-2-enyl 4-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)-3-oxobutanoate 在 吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三(2-呋喃基)膦 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碱性条件下5-甲基-4H-苯并[d][1,3]二恶英-4-酮衍生物转化为功能化8-羟基异色满-1-酮

  摘要：

  描述了 8-羟基异色满-1-酮衍生物的合成，促进了二甲基二恶酮保护的间苯二酚酯的碱诱导阴离子加速重排反应。仿生聚酮化合物芳构化策略对β-酮酯进行选择性C-酰化、Pd(0)催化的烯丙基迁移以及碱促进的环化和芳构化提供了间苯二酚酸酯前体的芳烃核心。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153367
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3-methylbut-2-enyl 4-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Amorfrutins A，B，（S）-D和（R）-D的仿生全合成以及Amorfrutin C的形式合成

  摘要：

  通过使用聚酮化合物芳构化反应制备的普通前体的统一方法，报告了阿莫frutin A，B，C和阿莫夫汀D的两种对映异构体的正式和总体仿生合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100301

文献信息

• Mechanistic studies of highly regioselective decarboxylative-prenyl migration reactions of prenyloxycarbonyl-diketo-dioxinones
  作者：Katie Anderson、Sylvain Laclef、Anthony G.M. Barrett

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.098

  日期：2014.9

  Mechanistic studies of tandem regioselective decarboxylation, prenyl transfer, and aromatization reactions of prenyl dioxinone diketo-carboxylates to provide 3-prenyl-resorcylate derivatives are described. Studies of the effects of concentration and the base employed as well as the results of cross-over experiments were all found to be consistent with the reaction proceeding largely via an intermolecular

  描述了串联的区域选择性脱羧，异戊二烯基转移和异戊二烯二酮二酮羧酸酯提供3-异戊烯基-间苯二酸酯衍生物的芳构化反应的机理研究。发现对浓度和所用碱的影响的研究以及交叉实验的结果均与很大程度上通过分子间反应途径进行的反应一致。
• Sequential Ketene Generation from Dioxane-4,6-dione-keto-dioxinones for the Synthesis of Terpenoid Resorcylates
  作者：Daniel C. Elliott、Tsz-Kan Ma、Aymane Selmani、Rosa Cookson、Philip J. Parsons、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00533

  日期：2016.4.15

  Trapping of the ketene generated from the thermolysis of 2-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane-4,6-dione-keto-dioxinone at 50 °C with primary, secondary, or tertiary alcohols gave the corresponding dioxinone β-keto-esters in good yield under neutral conditions. These intermediates were converted by palladium(0)-catalyzed decarboxylative allyl migration and aromatization into the corresponding β-resorcylates

  在50°C下用伯，仲或叔醇热解2-甲基-2-苯基-1,3-二恶烷-4,6-二酮-酮二恶烷酮所产生的乙烯酮，得到相应的二恶英酮β-酮酯在中性条件下收率高。这些中间体通过钯（0）催化的脱羧烯丙基迁移和芳构化转化为相应的β-间苯二酸酯。这些转化应用于天然产物（±）-大麻二甲铬酸和（±）-十二碳二烯酸的合成。
• Biomimetic Syntheses of Amorfrutin C and <i>C</i> ‐5 Substituted Amorfrutin Analogues
  作者：Calum Patel、Thomas Mies、Andrew J. P. White、Philip J. Parsons、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1002/ejoc.202001487

  日期：2021.2.25

  Amorfrutin C, a C‐5 prenyl substituted amorfrutin, its allyl analog and an amorfrutin C‐5 aldehyde derivate have been synthesized from a common amorfrutin intermediate, which was prepared via a biomimetic β, δ‐diketo‐dioxinone aromatization reaction.

  Amorfrutin C，一个C- 5异戊烯基取代的amorfrutin，其烯丙基类似物和amorfrutin C-5醛衍生物是由一种常见的amorfrutin中间体合成的，该中间体是通过仿生的β，δ-二酮-二恶英酮芳构化反应制备的。
• Biomimetic Total Synthesis of Angelicoin A and B via a Palladium-Catalyzed Decarboxylative Prenylation-Aromatization Sequence
  作者：Katie Anderson、Frederick Calo、Toni Pfaffeneder、Andrew J. P. White、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/ol202320m

  日期：2011.11.4

  Five-step total syntheses of angelicoin A and B from 2,2,6-trimethyl-4-dioxinone are reported using late stage biomimetic aromatization reactions via diketo-dioxinones as intermediates. In addition, with angelicoin A, this aromatization was coupled with a palladium-catalyzed decarboxylative prenylation in a one-pot sequence as the key step.
• Total Syntheses of Angelicoin A, Hericenone J, and Hericenol A via Migratory Prenyl- and Geranylation–Aromatization Sequences
  作者：Jens Cordes、Frederick Calo、Katie Anderson、Toni Pfaffeneder、Sylvain Laclef、Andrew J. P. White、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/jo202354j

  日期：2012.1.6

  A five-step synthesis of the natural product angelicoin A using a late stage highly regioselective palladium(0)-catalyzed decarboxylative prenyl migration and aromatization sequence as the key step is reported. The method was extended with geranyl migration in eight-step total syntheses of hericenone J and hericenol A from geraniol.