methyl 2-(2-tert-butoxycarbonyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carbolin-1-yl)-3-hydroxy-3-phenylpropionic acid | 170999-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: methyl 2-(2-tert-butoxycarbonyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carbolin-1-yl)-3-hydroxy-3-phenylpropionic acid
• 英文别名: tert-butyl 1-(1-hydroxy-3-methoxy-3-oxo-1-phenylpropan-2-yl)-9-methyl-3,4-dihydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-2-carboxylate
• CAS: 170999-05-0
• 化学式: C₂₇H₃₂N₂O₅
• 分子量: 464.561
• InChiKey: DDUCRRMXULUERF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  81
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2-tert-butoxycarbonyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carbolin-1-yl)-3-hydroxy-3-phenylpropionic acid 在 盐酸 、 sodium methylate 、 乙酸乙酯 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl (1,2-cis)-10-methyl-2-phenyl-1,2,4,5,10,10b-hexahydroazeto<1',2':1,2>pyrido<3,4-b>indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Meisenheimer Rearrangement of Azetopyridoindoles. VII. Ring Expansion of 2-Phenylhexahydroazeto(1',2':1,2)pyrido(3,4-b)indoles by Oxidation with m-Chloroperbenzoic Acid.

  摘要：

  使用二氯甲烷在室温下，将甲基(1, 2-cis)-2-苯基-1, 2, 4, 5, 10, 10b-六氢氮杂吖啶[1', 2' : 1, 2]吡啶[3, 4-b]吲哚-1-羧酸酯(8a)与m-氯过苯甲酸(MCPBA)（3当量）氧化，意外地得到4, 10-二氧代八氢异噁唑[3, 2-c][1, 4]苯二氮烯(10)（44%），同时还生成了两个[1, 2]-梅森海默重排产物[11(5%)和12(14%)]. 通过X射线分析明确确定了10的结构。另一方面，相应的1, 2-反式异构体(17)的过酸氧化通过N-氧化物的[1, 2]-梅森海默重排生成了六氢异噁唑[2', 3' : 1, 2]吡啶[3, 4-b]吲哚(18)（37%），以及二氢-β-卡宾N-氧化物(19)（60%）和肉桂酸甲酯(20)（61%）。基于分子力学(MM)和分子轨道(MO)方法结合的分子能量计算，合理化了两种异构体(8a和17)之间过酸氧化结果的显著差异。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1089
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 2-tert-butoxycarbonyl-1-carbomethoxymethyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 methyl 2-(2-tert-butoxycarbonyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carbolin-1-yl)-3-hydroxy-3-phenylpropionic acid
  参考文献：
  名称：

  Meisenheimer Rearrangement of Azetopyridoindoles. VII. Ring Expansion of 2-Phenylhexahydroazeto(1',2':1,2)pyrido(3,4-b)indoles by Oxidation with m-Chloroperbenzoic Acid.

  摘要：

  使用二氯甲烷在室温下，将甲基(1, 2-cis)-2-苯基-1, 2, 4, 5, 10, 10b-六氢氮杂吖啶[1', 2' : 1, 2]吡啶[3, 4-b]吲哚-1-羧酸酯(8a)与m-氯过苯甲酸(MCPBA)（3当量）氧化，意外地得到4, 10-二氧代八氢异噁唑[3, 2-c][1, 4]苯二氮烯(10)（44%），同时还生成了两个[1, 2]-梅森海默重排产物[11(5%)和12(14%)]. 通过X射线分析明确确定了10的结构。另一方面，相应的1, 2-反式异构体(17)的过酸氧化通过N-氧化物的[1, 2]-梅森海默重排生成了六氢异噁唑[2', 3' : 1, 2]吡啶[3, 4-b]吲哚(18)（37%），以及二氢-β-卡宾N-氧化物(19)（60%）和肉桂酸甲酯(20)（61%）。基于分子力学(MM)和分子轨道(MO)方法结合的分子能量计算，合理化了两种异构体(8a和17)之间过酸氧化结果的显著差异。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1089

文献信息

• Meisenheimer Rearrangement of Azetopyridoindoles. VII. Ring Expansion of 2-Phenylhexahydroazeto(1',2':1,2)pyrido(3,4-b)indoles by Oxidation with m-Chloroperbenzoic Acid.
  作者：Takushi KURIHARA、Yasuhiko SAKAMOTO、Masato TAKAI、Hirofumi OHISHI、Shinya HARUSAWA、Ryuji YONEDA

  DOI：10.1248/cpb.43.1089

  日期：——

  Oxidation of methyl (1, 2-cis)-2-phenyl-1, 2, 4, 5, 10, 10b-hexahydroazeto[1', 2' : 1, 2]pyrido[3, 4-b]indole-1-carboxylate (8a) with m-chloroperbenzoic acid (MCPBA) (3 eq) in methylene dichloride at room temperature unexpectedly gave 4, 10-dioxooctahydroisoxazolo[3, 2-c][1, 4]benzdiazonine (10) (44%), together with the two [1, 2]-Meisenheimer rearrangement products [11 (5%) and 12 (14%)]. The structure of 10 was unambiguously established by an X-ray analysis. On the other hand, the peracid oxidation of the corresponding 1, 2-trans isomer (17) gave hexahydroisoxazolo[2', 3' : 1, 2]pyrido[3, 4-b]indole (18) (37%) via the [1, 2]-Meisenheimer rearrangement of the N-oxide as well as dihydro-β-carboline N-oxide (19) (60%) and methyl cinnamate (20) (61%). The remarkable difference in the results of peracid oxidation between the two isomers (8a and 17) was rationalized on the basis of the molecular energy calculations using a combination of molecular mechanics (MM) and molecular orbitals (MO) methods.

  使用二氯甲烷在室温下，将甲基(1, 2-cis)-2-苯基-1, 2, 4, 5, 10, 10b-六氢氮杂吖啶[1', 2' : 1, 2]吡啶[3, 4-b]吲哚-1-羧酸酯(8a)与m-氯过苯甲酸(MCPBA)（3当量）氧化，意外地得到4, 10-二氧代八氢异噁唑[3, 2-c][1, 4]苯二氮烯(10)（44%），同时还生成了两个[1, 2]-梅森海默重排产物[11(5%)和12(14%)]. 通过X射线分析明确确定了10的结构。另一方面，相应的1, 2-反式异构体(17)的过酸氧化通过N-氧化物的[1, 2]-梅森海默重排生成了六氢异噁唑[2', 3' : 1, 2]吡啶[3, 4-b]吲哚(18)（37%），以及二氢-β-卡宾N-氧化物(19)（60%）和肉桂酸甲酯(20)（61%）。基于分子力学(MM)和分子轨道(MO)方法结合的分子能量计算，合理化了两种异构体(8a和17)之间过酸氧化结果的显著差异。