2-(4-nitrophenacylidene)-1,3-dithiolane | 134129-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-nitrophenacylidene)-1,3-dithiolane
• 英文别名: 2-(1,3-Dithiolan-2-ylidene)-1-(4-nitrophenyl)ethanone
• CAS: 134129-29-6
• 化学式: C₁₁H₉NO₃S₂
• 分子量: 267.329
• InChiKey: XDOXDBJJAQPSFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  461.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.517±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-3-methoxycarbonyl-6-(4-methylphenyl)-5,6-dihydro-4H-pyran 、 2-(4-nitrophenacylidene)-1,3-dithiolane 在 manganese(II) chloride tetrahydrate 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以82%的产率得到methyl 2-acetyl-6-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-7-(4-nitrophenyl)-7-oxo-5-(p-tolyl)heptanoate
  参考文献：
  名称：

  2-取代的3,4-二氢吡喃与α-氧杂环丁烯二硫缩醛的协同催化诱导的开环反应†

  摘要：

  根据常规的催化活化模式，可以通过使用强催化剂来减轻使用反应性较低的底物的困难。由于反应产物对强酸敏感，因此不能使用强酸作为催化剂进行2-取代的3,4-二氢吡喃与活性较低的亲核试剂α-氧杂环丁烯二硫缩醛的开环Friedel-Crafts反应。为了找到适合该反应的催化剂体系，将能提高α-氧杂环丁烯二硫缩醛反应性的助催化剂CuBr 2与中度路易斯酸MnCl 2 ·4H 2结合使用。O.借助光谱学研究还研究了协同催化的机理。首次发现在α-氧杂环丁烯二硫缩醛中存在CuBr 2诱导的超共轭体系的崩解，这是其反应性增加的原因。还开发了开环产物的分子内迈克尔加成，其以良好的产率提供了稠密取代的环己烷衍生物。最后，在已开发的反应的基础上，合成了迄今尚未报道的S，N掺杂的11元杂环。

  DOI：

  10.1039/c4cy01212g
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯乙酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 2-(4-nitrophenacylidene)-1,3-dithiolane
  参考文献：
  名称：

  α-氧杂环丁烯二硫缩醛与醛的酸催化烯化反应合成重取代的1,3-丁二烯

  摘要：

  醛被证明是实现α-氧杂环丁烯二硫缩醛烯基化的可行试剂。发现AlCl 3是最好的催化剂。既定的反应为获取密集取代的1,3-丁二烯衍生物开辟了一条途径。所获得的产物带有多个反应位点，可以将其转化成各种有价值的分子。

  DOI：

  10.1021/jo5017234

文献信息

• Unexpected formation of benzaldehydes by the reactions of dithioacetals derived from cinnamaldehydes with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-<i>p</i>-benzoquinone in aqueous solvents
  作者：Kiyoshi Tanemura、Yoko Nishida、Tsuneo Suzuki、Koko Satsumabayashi、Takaaki Horaguchi

  DOI：10.1002/jhet.5570340216

  日期：1997.3

  1,3-Dithianes 1, 1,3-dithiolanes 2, and diphenyl dithioacetals 3 derived from cinnamaldehydes reacted with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone in aqueous solvents to give benzaldehydes 4. Hydride transfer from 1–3 to 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone followed by hydrolysis and oxidative carbon-carbon bond cleavage would produce benzaldehydes 4.

  1,3-二噻烷1，1,3-二硫戊环2，和二苯基二硫3从肉桂醛衍生与2,3-二氯-5,6-二氰基反应p苯醌在水性溶剂中，得到的苯甲醛4。氢化物从1-3转移到2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌，然后水解和氧化碳-碳键裂解会生成苯甲醛4。
• Synthesis of Furans and Pyrroles from 2-Alkoxy-2,3-dihydrofurans Through a Nucleophilic Substitution-Triggered Heteroaromatization
  作者：Changhui Liu、Li Zhou、Wenbo Huang、Man Wang、Yanlong Gu

  DOI：10.1002/adsc.201500993

  日期：2016.3.17

  An effective method to synthesize α‐functionalized furan and pyrrole derivatives was developed using 2‐alkoxy‐2,3‐dihydrofurans as modular precursors. This protocol featured a previously unreported tandem nucleophilic substitution/heteroaromatization reaction. Nucleophiles such as indole, α‐oxoketene dithioacetal, trimethoxybenzene, and dimethoxynaphthalene can react readily with 2‐alkoxy‐2,3‐dihydrofurans

  以2-烷氧基-2,3-二氢呋喃为模块前体，开发了一种有效的合成α-官能化呋喃和吡咯衍生物的方法。该协议的特点是以前未报道的串联亲核取代/杂芳构化反应。在酸性催化剂（例如溴化铜和铁）存在下，诸如吲哚，α-氧杂环丁烯二硫缩醛，三甲氧基苯和二甲氧基萘等亲核试剂可以轻松地与2-烷氧基-2,3-二氢呋喃反应，生成α-官能化的五元环杂环。氯化物。还讨论了该反应的机理，其中第一步是亲核取代，是触发随后的杂芳烃化的关键。该方法还可以扩展到二氢噻吩的合成。
• Infrared spectra and theoretical study of the conformations of substituted benzoylketene-S,S-acetals
  作者：A. Perjéssy、W. -D. Rudorf、D. Loos、Z. Šusteková

  DOI：10.1007/bf00811088

  日期：1994.12

  The C=O stretching frequencies of substituted benzoylketene-S,S-dimethylacetals (1a-1o) and benzoylketene-S,S-ethyleneacetals (2a-2m) were measured in CHCl3 and CCl4 and correlated with the Hammett substituent constants. The correlations were split into two different and well separated lines for compounds containing electron donor and electron acceptor substituents, which were assigned to s-trans and s-cis quasiplanar conformations. The correlations of carbonyl stretching frequencies with C=O bond orders and oxygen atom charge densities calculated using the semiempirical AM1 method reveal similar results consistent with assignments of structures 1 and 2 to two quasiplanar conformations. The preparation of some new benzoylketene-S,S-acetals is reported as well.
• Synthesis of Densely Substituted 1,3-Butadienes through Acid-Catalyzed Alkenylations of α-Oxoketene Dithioacetals with Aldehydes
  作者：Changhui Liu、Yanlong Gu

  DOI：10.1021/jo5017234

  日期：2014.10.17

  Aldehydes were proved to be viable reagents for implementing alkenylation of α-oxoketene dithioacetals. AlCl3 was found to be the best catalyst. The established reaction opened an avenue to access densely substituted 1,3-butadiene derivatives. The obtained product bears multiple reactive sites that can be converted into various valuable molecules.

  醛被证明是实现α-氧杂环丁烯二硫缩醛烯基化的可行试剂。发现AlCl 3是最好的催化剂。既定的反应为获取密集取代的1,3-丁二烯衍生物开辟了一条途径。所获得的产物带有多个反应位点，可以将其转化成各种有价值的分子。
• Synergistic catalysis-induced ring-opening reactions of 2-substituted 3,4-dihydropyrans with α-oxoketene dithioacetals
  作者：Changhui Liu、Amir Taheri、Bingbing Lai、Yanlong Gu

  DOI：10.1039/c4cy01212g

  日期：——

  CuBr2, that can increase the reactivity of α-oxoketene dithioacetal was used in conjunction with a moderate Lewis acid, MnCl2·4H2O. The mechanism of synergistic catalysis was also studied with the aid of spectroscopic investigation. It was found for the first time that CuBr2-induced disintegration of a super-conjugation system exists in α-oxoketene dithioacetal and is responsible for the increase of its

  根据常规的催化活化模式，可以通过使用强催化剂来减轻使用反应性较低的底物的困难。由于反应产物对强酸敏感，因此不能使用强酸作为催化剂进行2-取代的3,4-二氢吡喃与活性较低的亲核试剂α-氧杂环丁烯二硫缩醛的开环Friedel-Crafts反应。为了找到适合该反应的催化剂体系，将能提高α-氧杂环丁烯二硫缩醛反应性的助催化剂CuBr 2与中度路易斯酸MnCl 2 ·4H 2结合使用。O.借助光谱学研究还研究了协同催化的机理。首次发现在α-氧杂环丁烯二硫缩醛中存在CuBr 2诱导的超共轭体系的崩解，这是其反应性增加的原因。还开发了开环产物的分子内迈克尔加成，其以良好的产率提供了稠密取代的环己烷衍生物。最后，在已开发的反应的基础上，合成了迄今尚未报道的S，N掺杂的11元杂环。