4,4’-di-tert-butyl-2,2’-bipyridine N,N’-dioxide | 96259-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4,4’-di-tert-butyl-2,2’-bipyridine N,N’-dioxide
• 英文别名: 4,4'-Di-tert-butyl-2,2'-bipyridine1,1'-dioxide；4-tert-butyl-2-(4-tert-butyl-1-oxidopyridin-2-ylidene)pyridin-1-ium 1-oxide
• CAS: 96259-26-6
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂O₂
• 分子量: 300.401
• InChiKey: RBOMHOIXORCPMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  548.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4’-di-tert-butyl-2,2’-bipyridine N,N’-dioxide 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 C-H 活化模块化制备阳离子联吡啶和氮杂芳烃

  摘要：

  联吡啶由于其氧化还原和光化学性质以及作为过渡金属配体的用途，在有机和无机化学中普遍存在。联吡啶和氮杂芳烃上的阳离子取代基作为强大的吸电子官能团很有价值，还可以提高在极性溶剂中的溶解度，但没有直接官能化的通用方法。公开了一种制备三甲基铵和三芳基鏻取代的联吡啶和氮杂杂环的通用方法。该方法展示了吡啶N-氧化物的 C-H 活化，能够高度模块化和可扩展地合成各种带阳离子电荷的氮杂芳烃。与中性未官能化联吡啶相比，在联吡啶衍生物上添加三甲基铵官能团可产生更高的阳极还原电位（高达 700 mV）并提高电化学可逆性。此外，4-三苯基膦化联喹啉金属化形成相应的 Re(CO) 3 Cl 络合物，导致还原电位比中性衍生物的阳极高 400 mV。

  DOI：

  10.1039/d3sc04864k
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 在 双氧水 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 8.0h， 以96%的产率得到4,4’-di-tert-butyl-2,2’-bipyridine N,N’-dioxide
  参考文献：
  名称：

  用于核废料处理中 An/Ln 分离的亲脂性 BTBP 配体的合成和评价：烷基取代对萃取性能的影响和对配体设计的影响

  摘要：

  四个新的 6,6'-双 (1,2,4-triazin-3-yl)-2,2'-联吡啶 (BTBP) 配体，它们在吡啶环或连接的七元脂肪环上含有额外的烷基已经合成了三嗪环，并研究了吡啶环 4-和 4'-位的额外烷基取代对其在模拟核废料溶液中用 LnIII 和 AnIII 阳离子提取性能的影响。通过 1 H NMR 光谱滴定和 ESI-MS 阐明了配体 13 与一些三价镧系元素硝酸盐的形态。尽管 13 与 LaIII 和 YIII 形成了 1:1 和 1:2 的配合物，但与 EuIII 和 CeIII 仅观察到 1:2 的配合物。出乎意料的是，烷基取代的配体 12 和 13 在某些稀释剂中的溶解度低于未取代的配体 CyMe4-BTBP。与 CyMe4-BTBP 相比，发现烷基取代可降低 1-辛醇和环己酮中配体的金属离子提取率。在相转移剂的存在下，观察到环己酮中的 12 和 13 和 1-辛醇中的

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101576

文献信息

• Reversible Interconversion between 2,5-Dimethylpyrazine and 2,5-Dimethylpiperazine by Iridium-Catalyzed Hydrogenation/Dehydrogenation for Efficient Hydrogen Storage
  作者：Ken-ichi Fujita、Tomokatsu Wada、Takumi Shiraishi

  DOI：10.1002/anie.201705452

  日期：2017.8.28

  A new hydrogen storage system based on the hydrogenation and dehydrogenation of nitrogen heterocyclic compounds, employing a single iridium catalyst, has been developed. Efficient hydrogen storage using relatively small amounts of solvent compared with previous systems was achieved by this new system. Reversible transformations between 2,5‐dimethylpyrazine and 2,5‐dimethylpiperazine, accompanied by

  已经开发出一种基于氮杂环化合物氢化和脱氢的新型储氢系统，该系统使用一种铱催化剂。通过该新系统，与以前的系统相比，使用相对少量的溶剂进行了高效的氢存储。2,5-二甲基吡嗪和2,5-二甲基哌嗪之间的可逆转化，伴随着三当量氢的吸收和释放，几乎可以定量重复至少四次，而不会降低效率。此外，还实现了在无溶剂条件下的氢存储。
• Ligand Redox Activity of Organonickel Radical Complexes Governed by the Geometry
  作者：Gregory A. Dawson、Qiao Lin、Michelle C. Neary、Tianning Diao

  DOI：10.1021/jacs.3c07031

  日期：2023.9.20

  governing the electronic structures of these nickel radical complexes. The N-ligands exhibit redox activity in four-coordinate, square-planar nickel radical complexes, leading to the observation of ligand-centered radicals. In contrast, these ligands do not display redox activity when supporting three-coordinate, trigonal planar nickel radical complexes, which are better described as nickel-centered

  镍催化的交叉偶联反应通常采用双齿 π 受体N配体来促进自由基途径。本报告介绍了一系列由二齿N配体支持的有机镍自由基配合物的合成和表征，包括 bpy、phen 和 Pyrox，它们是催化反应中普遍提出和观察到的中间体。通过相关类似物的比较，我们建立了控制这些镍自由基配合物电子结构的经验规则。N-配体在四配位、方形平面镍自由基配合物中表现出氧化还原活性，导致观察到以配体为中心的自由基。相反，这些配体在负载三配位、三角平面镍自由基络合物时不表现出氧化还原活性，最好将其描述为以镍为中心的自由基。无论作用配体的性质如何，这种趋势都成立。这些结果提供了关于配位盐添加剂和溶剂通过调节配体的氧化还原活性来稳定催化反应期间镍自由基中间体的有益效果的见解。了解这些活性中间体的电子结构有助于开发和优化用于交叉偶联反应的镍催化剂。
• Effect of 6,6′-Substituents on Bipyridine-Ligated Ni Catalysts for Cross-Electrophile Coupling
  作者：Haotian Huang、Jose L. Alvarez-Hernandez、Nilay Hazari、Brandon Q. Mercado、Mycah R. Uehling

  DOI：10.1021/acscatal.4c00827

  日期：2024.5.3

  complexes. For example, bulkier substituents in the 6,6′-positions of tBubpy better stabilized (tBubpyR2)NiICl species and resulted in a cleaner reduction from (tBubpyR2)NiIICl2. However, bulkier substituents hindered or prevented the coordination of tBubpyR2 ligands to Ni0(cod)2. In addition, by using complexes of the type (tBubpyMe)NiCl2 and (tBubpyR2)NiCl2 as precatalysts for different XEC reactions, we

  4,4'- t Bu 2 -2,2'-联吡啶 ( t Bu bpy) 配体家族，其 6 位具有取代基，4,4'- t Bu 2 -6-Me-bpy ( t Bu bpy Me )，或 6 和 6′-位，4,4′- t Bu 2 -6,6′-R 2 -bpy ( t Bu bpy R2 ；R = Me、 i Pr、 s Bu、Ph 或 Mes ), 被合成。这些配体用于制备 0、I 和 II 氧化态的 Ni 配合物。我们观察到t Bu bpy 配体 6 和 6' 位的取代基会影响 Ni 配合物的性能。例如， t Bu bpy 6,6'-位上较大的取代基可以更好地稳定 ( t Bu bpy R2 )Ni I Cl 物质，并导致 ( t Bu bpy R2 )Ni II Cl 2更干净地还原。然而，较大的取代基阻碍或阻止了t Bu bpy R2配体与Ni 0 (cod) 2的配位。此外，通过使用(
• Chelate and macrocycle effects in the 2,2'-bipyridine N,N'-dioxide complexation of alkyltin trichlorides
  作者：Howard Edan Katz

  DOI：10.1021/jo00212a016

  日期：1985.6
• Novel tetra- and hexa-dentate ligands from 6,6′-dicyano-2,2′-bipyridine
  作者：Paul N. W. Baxter、Joseph A. Connor、W. Bernd Schweizer、John D. Wallis

  DOI：10.1039/dt9920003015

  日期：——

  A simple, direct route from 2,2'-bipyridine to 6,6'-dicyano-2,2'-bipyridine and its conversion to the 6,6'-dithiocarboxamide and various novel tetra- and hexa-dentate ligands such as the 6,6'-bis(4-methyl-thiazol-2-yl) and 6,6'-bis[4-(2-pyridyl)thiazol-2-yl] derivatives have been established. Diaqua[6,6'-bis(4-methylthiazol-2-yl)-2,2'-bipyridine]zinc(II) bis(trifluoromethanesulfonate) has been prepared and its crystal structure determined. The tetra-heterocyclic ligand is planar, binding through two bipyridine nitrogen atoms and, more weakly, through two thiazolyl nitrogen atoms to zinc(ii) which is in a distorted octahedral environment.