2,4,5,2',4',5'-hexabromo[3,3']bithiophenyl | 53844-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 2,4,5,2',4',5'-hexabromo[3,3']bithiophenyl
• 英文别名: hexabromo-3,3’-bithiophene；hexabromo-3,3′-bithiophene；hexabromo-[3,3']bithiophenyl；hexabromo-[3,3']bithienyl；Hexabrom-[3,3']bithienyl；2,3,5-Tribromo-4-(2,4,5-tribromothiophen-3-yl)thiophene
• CAS: 53844-49-8
• 化学式: C₈Br₆S₂
• 分子量: 639.644
• InChiKey: CAYIXVSICSMBRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.771±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,5,2',4',5'-hexabromo[3,3']bithiophenyl 在 正丁基锂 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 2.34h， 生成 4,4'-dibromo-2-carboxy-2'-hydroxymethyl-3,3'-bithienyl
  参考文献：
  名称：

  手性Thiepin-TiCl4配合物催化的芳醛与MVK和丙烯酸酯的对映选择性硫属元素-Baylis-Hillman反应

  摘要：

  在硫属化物的合理手性分子设计中，由市售噻吩合成了具有C 2对称手性的旋光噻吩。然后在噻吩-路易斯酸络合物存在下研究了芳醛与甲基乙烯基酮（MVK）和丙烯酸酯的对映选择性Chalcogeno-Baylis-Hillman反应。最终，在0.2当量的存在下达到了高达64％的ee。（S）-噻吩在20°C的温度。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400077
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-双噻吩 在 二硫化碳 、 溴 作用下， 以88%的产率得到2,4,5,2',4',5'-hexabromo[3,3']bithiophenyl
  参考文献：
  名称：

  TetraPh-Tol-BITIOPO：一种新的基于对映异构体的3,3'-联噻吩的氧化膦，作为在路易斯碱催化的路易斯酸介导的反应中的有机催化剂。

  摘要：

  合成了一种新的基于3,3'-联噻吩骨架的手性氧化膦（TetraPh-Tol-BITIOPO），对其进行了充分表征，并通过手性HPLC分离为对映体。该新化合物已成功用作路易斯碱催化的路易斯酸介导的涉及三氯甲硅烷基化合物的反应中的有机催化剂。新的阻转异构催化剂能够以高达98％的收率和高达96％的对映体过量（ee）促进醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应，并通过直接的羟醛反应生成β-羟基酮和β-羟基硫代酯，具有良好的催化活性。化学收率和适度的立体化学效率。

  DOI：

  10.1039/c9ob01297d

文献信息

• 3,3′-Bithiophene-Based Chiral Bisphosphine Oxides as Organocatalysts in Silicon-Derived Lewis Acid Mediated Reactions
  作者：Sergio Rossi、Tiziana Benincori、Laura Maria Raimondi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1055/s-0039-1690777

  日期：2020.4

  This account summarizes the development of new biheteroaromatic chiral bisphosphine oxides. 3,3′-Bithiophene-based phosphine oxides (BITIOPOs) have been successfully used as organocatalysts to promote Lewis base catalyzed, Lewis acid mediated stereoselective transformations. These highly electron-rich compounds, in combination with trichorosilyl derivatives (allyltrichlorosilane and silicon tetrachloride)

  该帐户总结了新的双杂芳族手性双膦氧化物的开发。3,3'-联噻吩基氧化膦 (BITIOPO) 已成功用作有机催化剂，以促进路易斯碱催化、路易斯酸介导的立体选择性转化。这些高度富电子的化合物与三氯甲硅烷基衍生物（烯丙基三氯硅烷和四氯化硅）结合，生成高价硅物质，在高度非对映选择性和对映选择性有机反应中充当手性路易斯酸。详细讨论了与这些应用程序相关的几个相关示例。
• Discrimination of Axial and Central Stereogenic Elements in Chiral Bis(oxazolines) Based on Atropisomeric 3,3′-Bithiophene Scaffolds Through Chiroptical Spectroscopies
  作者：Sara Gabrieli、Giuseppe Mazzeo、Giovanna Longhi、Sergio Abbate、Tiziana Benincori

  DOI：10.1002/chir.22633

  日期：2016.10

  (electronic circular dichroism) in the assignment of AC. The normal modes, evaluated from DFT calculations, show that the VCD signals in correspondence with the stereogenic axis of the bithiophene unit are different for 1 and 2. The VCD spectra of a molecular analog of 1, the (S)‐2,2′,5,5′‐tetramethyl‐4,4′‐bis‐(diphenylphosphino)‐3,3′‐bithiophene oxide (3), characterized by the same 3,3′‐bithiophene scaffold

  合成了两个非对映异构体对双恶唑啉，它们在碳4处具有立体生成中心，并基于3,3'-联噻吩阻转异构体支架进行了结构表征。它们的区别在于噻吩环的2和5位上的取代基分别被甲基（1）或苯基（2）官能化。在振动圆二色性（VCD）光谱中，以CCl 4记录解决方案中，可以清楚地识别轴向和中央立体感元素的特征。与密度泛函理论（DFT）计算相结合，可以安全地确定非对映异构体的绝对构型（AC）。在这种情况下，在AC的分配中，VCD被证明优于ECD（电子圆二色性）。根据DFT计算得出的正常模式表明，与联噻吩单元的立体轴对应的VCD信号对于1和2是不同的。分子类似物1，（S）-2,2'的VCD光谱，5,5'-四甲基-4,4'-双（二苯基膦基）-3,3'-联噻吩氧化物（3），以相同的3,3'-联噻吩骨架为特征，但没有立体中心，显示信号与在非对映异构体（aS，R，R）-1a中观察到的相似，手性28：686–695，2016。©2016
• Inherently Chiral Spider-Like Oligothiophenes
  作者：Francesco Sannicolò、Patrizia R. Mussini、Tiziana Benincori、Rocco Martinazzo、Serena Arnaboldi、Giulio Appoloni、Monica Panigati、Elsa Quartapelle Procopio、Valentina Marino、Roberto Cirilli、Simone Casolo、Wlodzimierz Kutner、Krzysztof Noworyta、Agnieszka Pietrzyk-Le、Zofia Iskierko、Katarzyna Bartold

  DOI：10.1002/chem.201504899

  日期：2016.7.25

  racemate of an inherently chiral “spider‐like” octathiophene monomer T83, in which chirality is generated by torsion in its backbone, was synthesized. The racemate was resolved into configurationally stable antipodes by HPLC on a chiral stationary phase. Electrooxidation of the enantiomers resulted in materials displaying high enantiorecognition ability towards the antipodes of some chiral probes. Moreover

  合成了一种内在手性的“蜘蛛状”八噻吩单体T8 3的外消旋物，其中手性是通过其骨架中的扭转产生的。通过HPLC在手性固定相上将外消旋体拆分为构型稳定的对映体。对映体的电氧化导致材料对某些手性探针的对映体显示出高对映体识别能力。此外，如果用作分子印迹的交联单体，T8 3外消旋体显示出极大的才能刺激3D刚性结构的形成。利用此功能可以设计出一种分子印迹的，基于聚合物的化学传感器，对胸腺嘧啶-腺嘌呤寡核苷酸具有选择性。
• Auwers; Bredt, Chemische Berichte, 1894, vol. 27, p. 1746
  作者：Auwers、Bredt

  DOI：——

  日期：——