2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranosyl chloride | 128262-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranosyl chloride
• 英文别名: 2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-α-D-rhamnopyranosyl chloride
• CAS: 128262-40-8
• 化学式: C₂₂H₂₅ClO₅
• 分子量: 404.891
• InChiKey: ZGLLNADTSCFDTB-OUQVEZOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranosyl chloride 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.03h， 以99.5%的产率得到1,2-Anhydro-bzrhp
  参考文献：
  名称：

  取代的2,7-二氧杂双环[4.1.0]庚烷的合成，构象分析和糖苷偶联反应：1,2-脱水-3,4-二-O-苄基-β-1-和β-d-鼠李糖吡喃糖

  摘要：

  由L-鼠李糖合成1,2-脱水-3,4-二-O-苄基-α-鼠李吡喃糖，而D-对映异构体由甲基6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-α合成-D-甘露吡喃糖苷。对于这两种合成，关键中间体是2-O-乙酰基-3,4-二-O-苄基-α-D-和-α-L-鼠李糖基吡喃糖基氯，它们是通过氯化从相应的二乙酸酯定量制备的。用叔丁醇钾在氧戊烷中容易地完成氯化物的闭环反应，并以高收率获得了结晶的1,2-脱水-3,4-二-O-苄基-β-D-和β-L-鼠李吡喃糖。 。通过改进的Karplus方程使用邻近质子-质子耦合常数进行的构象计算，这表明标题化合物的吡喃糖环的构象基本上是半椅（4H5），在C-4处有些展平。力场计算（MMP2）证实了实验构象，吻合得很好。1,2-脱水-L-鼠李糖醚与1,2; 3,4-二-O-异亚丙基-α-D-吡喃半乳糖的偶联反应是通过路易斯酸催化在环氧丙烷中进行的，只有α获得了连接的二糖。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84176-7
• 作为产物：
  描述：

  1,2-di-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranose 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of O-α-D-Rhap-(1 → 3)-O-α-D-Rhap-(1 → 2)-O-α-D-Rhap-(1 → 12)-oxydodecanoyl-bovine serum albumin

  摘要：

  该文献合成了一种标题化合物（19），它是基于α-D-鼠李糖重复三糖的三糖衍生物，该三糖衍生物构成了铜绿假单胞菌（Pseudomonas aeruginosa）PAOl菌株的突变体（AK1401）“A-band”脂多糖的多糖部分，与牛血清白蛋白（BSA）结合。该合成从甲基α-D-甘露糖起始。适当保护的D-鼠李糖衍生物，即3,4-二-O-苯甲酰基-1-硫代-α-D-鼠李糖吡喃糖（11）和3-O-乙酰基-2,4-二-O-苯甲酰基-α-D-鼠李糖吡喃糖氯化物（12），分别用作糖基受体和给体，在二糖13的合成中使用。对13的O-去乙酰化产生14，这是一种糖基受体，它与12反应形成三糖15。在15的合成中，N-碘代琥珀酰亚胺-三氟甲磺酸被用作巯基糖苷的活化剂，用于合成16和17。通过用肼处理16，将其转化为肼酸盐18。通过将18的中间酰基叠氮衍生物与BSA偶联，实现了共轭。

  DOI：

  10.1139/v93-275

文献信息

• Combined chemical-enzymic synthesis of a dideoxypentasaccharide for use in a study of the specificity of N-acetyl-glucosaminyltransferase-III
  作者：Kanwal J. Kaur、Ole Hindsgaul

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84069-5

  日期：1992.3

  beta-D-Manp-O(CH2)7CH3 (5), where the hydroxyl groups that would be acted on by GlcNAcTs IV and V have been removed, was prepared as a possible specific acceptor for GlcNAcT-III. The strategy involved the chemical synthesis of beta-D-GlcpNAc-(1----2)-4-deoxy-alpha-D-lyxo-Hexp-(1----3)-] 6- deoxy-alpha-D-Manp-(1----6)]-beta-D-Manp-O)CH2)7CH3 and then addition of the last GlcpNAc residue using partially purified GlcNAcT-II

  双天线寡糖苷β-D-GlcpNAc-（1 ---- 2）-alpha-D-Manp-（1 ---- 3）-[β-D-GlcpNAc-（1 ---- 2）- α-D-Manp-（（1 ---- 6）]-β-D-Manp-OR是N-乙酰氨基葡萄糖基转移酶（GlcNAcTs）III-V的潜在底物。双脱氧五糖苷β-D-GlcpNAc-（1 ---- 2）-4-脱氧α-D-lyxo-Hexp-（1 ---- 3）-[β-DGlcpNAc-（1 ---- 2）-6-脱氧-α-D-Manp-（（1 ---- 6）] beta-D-Manp-O（CH2）7CH3（5），其中GlcNAcT IV和V已被除去，被制备为GlcNAcT-III的可能的特异性受体。该策略涉及β-D-GlcpNAc-（1 ---- 2）-4-deoxy-alpha-D-lyxo-Hexp-（1 ---- 3）-] 6-deoxy-a
• Highly Stereoselective Synthesis of Bis-<i>C</i>-ferrocenyl Glycosides via Palladium-Catalyzed Directed C–H Glycosylation
  作者：Zhuo-Zhuo Zhang、Lu Jiang、Jun-Long Li、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01266

  日期：2023.6.9

  and lipophilic nature of ferrocene. However, the efficient and stereoselective synthesis of C-ferrocenyl glycosides remains a challenge. Herein, we developed a Pd-catalyzed stereoselective C–H glycosylation to provide rapid access to sole bis-C-ferrocenyl glycosides in good to high yields (up to 98% yield) with exclusive stereoselectivity. A diverse range of glycosyl chlorides were well tolerated, including

  考虑到二茂铁的无毒和亲脂性，将碳水化合物与二茂铁支架结合在药物设计中具有重要价值。然而， C-二茂铁糖苷的高效和立体选择性合成仍然是一个挑战。在此，我们开发了一种 Pd 催化的立体选择性 C-H 糖基化，以提供快速获得双-C-二茂铁糖苷的高产率（高达 98% 产率）和独特的立体选择性。多种糖基氯化物都具有良好的耐受性，包括d -甘露糖、d -葡萄糖、l -木糖、l -鼠李糖、d -呋喃甘露糖和d -呋喃核糖。此外，单核 PdII中间体通过 X 射线单晶衍射表征，可能参与了 C-H 钯化步骤。