ethyl 2-diethylphosphoryl-4-methyl-4-pentenoate | 99818-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-diethylphosphoryl-4-methyl-4-pentenoate
• 英文别名: Ethyl 2-diethoxyphosphoryl-4-methylpent-4-enoate
• CAS: 99818-36-7
• 化学式: C₁₂H₂₃O₅P
• 分子量: 278.285
• InChiKey: QMNLCEZZOYTZLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diethylphosphoryl-4-methyl-4-pentenoate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到2-diethylphosphoryl-4-methyl-4-pentenoic acid
  参考文献：
  名称：

  立体控制合成5-（1'-羟烷基）-3-亚甲基四氢-2-呋喃酮

  摘要：

  Diastereo-和5-对映选择性合成（1'-羟基烷基）-3- methylidenetetrahydro -2-呋喃酮由2-二乙氧基磷酰基-4-链烯酸或2-二乙氧基磷酰基-4-烯酸酯使用涉及新颖的方法可以容易地完成顺式-或反-二羟基化方法与Horner-Wadsworth-Emmons烯化技术相结合。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00316-1
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 反应 120.0h， 以60%的产率得到ethyl 2-diethylphosphoryl-4-methyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Heterogeneous mediated Alkylation of Ethyl Diethylphosphonoacetate. A "One Pot" Access to α-Alkylated Acrylic Esters

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1986-31824

文献信息

• Catalytic Synthesis of 8‐Membered Ring Compounds via Cobalt(III)‐Carbene Radicals
  作者：Minghui Zhou、Marianne Lankelma、Jarl Ivar Vlugt、Bas Bruin

  DOI：10.1002/anie.202002674

  日期：2020.6.26

  The metalloradical activation of o ‐aryl aldehydes with tosylhydrazide and a cobalt(II) porphyrin catalyst produces cobalt(III)‐carbene radical intermediates, providing a new and powerful strategy for the synthesis of medium‐sized ring structures. Herein we make use of the intrinsic radical‐type reactivity of cobalt(III)‐carbene radical intermediates in the [CoII(TPP)]‐catalyzed (TPP=tetraphenylporphyrin)

  用甲苯磺酰肼和钴（II）卟啉催化剂对邻芳基醛进行金属自由基活化，产生钴（III）卡宾自由基中间体，为合成中等大小的环结构提供了一种新的强大策略。在此，我们利用钴(III)-卡宾自由基中间体的固有自由基型反应活性，在[Co II (TPP)]催化（TPP=四苯基卟啉）合成两种类型的8元环化合物；新型二苯并环辛烯和前所未有的单苯并环辛二烯。该方法已成功应用，以良好的收率和优异的取代基耐受性提供了多种八元环化合物。密度泛函理论（DFT）计算和实验结果表明，反应通过氢原子从双烯丙基/苯甲基烯丙基CH键转移到卡宾自由基进行，然后通过两个不同的过程进行闭环，形成两种不同类型的碳烯。 8元环产物。虽然二苯并环辛烯很可能是由邻醌二甲烷 ( o -QDM) 解离形成的，经过非催化 8π 环化，DFT 计算表明单苯并环辛二烯的闭环涉及钴配位层中的自由基反弹步骤。后一种机制意味着手性单苯并环辛二烯前所未有的对映
• Manganese(III)-Mediated Transformations of Phloroglucinols: A Formal Oxidative [4 + 2] Cycloaddition Leading to Bicyclo[2.2.2]octadiones
  作者：Branko Mitasev、John A. Porco

  DOI：10.1021/ol900590t

  日期：2009.6.4

  Manganese(III)-mediated oxidative transformations of dearomatized phloroglucinol (1,3,5-trihydroxybenzene) derivatives are reported. A number of cyclization modes have been observed, including polycyclization to afford bicyclo[2.2.2]octadiones via a formal oxidative radical [4 + 2] cycloaddition.

  锰 (III) 介导的脱芳基间苯三酚（1,3,5-三羟基苯）衍生物的氧化转化被报道。已经观察到许多环化模式，包括多环化以通过正式的氧化自由基 [4 + 2] 环加成提供双环 [2.2.2] 辛二酮。
• New Stereocontrolled Synthesis and Biological Evaluation of 5-(1‘-Hydroxyalkyl)-3-methylidenetetrahydro-2-furanones as Potential Cytotoxic Agents
  作者：Tomasz Janecki、Edyta Błaszczyk、Kazimierz Studzian、Marek Różalski、Urszula Krajewska、Anna Janecka

  DOI：10.1021/jm011019v

  日期：2002.2.1

  A series of 3-methylidenetetrahydro-2-furanones 7 bearing various hydroxyalkyl substituents in position 5 were synthesized using novel diastereo- and enantioselective methodology. In vitro cytotoxicity data demonstrated that all prepared compounds were active against L-1210 and HL-60 tissue culture cells with 7e being the most potent (IC50 = 6.9 muM). Also an increase in activity with an increase in lipophilicity of the substituents in the order H < alkyl < phenyl was observed.
• KIRSCHLEGER, B.;QUEIGNEC, R., C. R. ACAD. SCI., 1985, 301, N 3, 143-144
  作者：KIRSCHLEGER, B.、QUEIGNEC, R.

  DOI：——

  日期：——
• KIRSCHLEGER B.; QUEIGNEC R., SYNTHESIS,(1986) N 11, 926-928
  作者：KIRSCHLEGER B.、 QUEIGNEC R.

  DOI：——

  日期：——