1-(toluene-4-sulfonyloxy)-hept-2-ene | 280756-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(toluene-4-sulfonyloxy)-hept-2-ene
• 英文别名: trans-2-heptenyl tosylate
• CAS: 280756-02-7
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃S
• 分子量: 268.377
• InChiKey: PVAUNIKSFLHTDX-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(toluene-4-sulfonyloxy)-hept-2-ene 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S,3S,4aS,8aR)-1-(tert-butoxy)carbonyl-3-hydroxy-2-methyl-5-[(1'E,3'E)-1,3-octadienyl]decahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of (−)-lepadins A–C

  摘要：

  本报告简要介绍了从苯基甘氨醇衍生的三环内酰胺合成海洋生物碱 (â)-lepadins AâC 的方法。从立体化学角度来看，关键步骤包括立体选择性环缩合、双键氢化、恶唑烷开路、氢硼化氧化和霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应。

  DOI：

  10.1039/c3cc46801a
• 作为产物：
  描述：

  反-2-庚烯-1-醇 、 对甲苯磺酰氯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到1-(toluene-4-sulfonyloxy)-hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  单分子重排的超分子催化：底物范围和机理见解

  摘要：

  包含空腔的金属配体组件被用作烯丙基烯铵阳离子的 3-氮杂 Cope 重排的催化宿主。结合后，所有研究的底物的重排速度都会加快，高达 850 倍。为了了解加速的起源，测量了三种烯铵阳离子的活化参数。这些参数表明超分子结构能够降低重排的熵和焓障碍，并且对底物的微小结构变化高度敏感。空间限制性空腔优先结合紧密堆积的、预先组织的底物构象，类似于过渡态的构象。这一假设也得到了两种封装底物的定量 NOE 研究的支持，使两个反应的碳原子靠得很近。胶囊可以充当真正的催化剂，因为释放和水解促进催化转化。通过详细的动力学研究解决了产物水解的问题。我们得出结论，亚胺盐产物必须在氢氧化物介导的水解之前从腔内部和组件外部解离，并提出聚阴离子主体与现有产物的紧密离子对的中介。

  DOI：

  10.1021/ja062329b

文献信息

• Enantioselective Diene Cyclization/Hydrosilylation Catalyzed by Optically Active Palladium Bisoxazoline and Pyridine−Oxazoline Complexes
  作者：Nicholas S. Perch、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo0003192

  日期：2000.6.1

  palladium pyridine-oxazoline complex (N-N)Pd(Me)Cl ¿N-N = (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline (R-5b) and NaBAr(4) (5 mol %) catalyzed the asymmetric cyclization/hydrosilylation of 2 and triethylsilane at -32 degrees C for 24 h to form carbocycle S,S-3 in 82% yield (>95% de, 87% ee) as the exclusive product. Asymmetric diene cyclization catalyzed by complex R-5b was compatible with a range

  （NN）Pd（Me）Cl（NN =（S，S）-4,4'-di苄基-4,5,4'，5'-四氢-2,2'-双恶唑啉的1：1混合物，S-4a）和NaBAr（4）？Ar = 3，5-C（6）H（3）（CF（3））（2）（5 mol％）催化二烯丙基二丙二酸二甲酯的不对称环化/氢化硅烷化反应（2 ）和三乙基硅烷在-30摄氏度下反应48小时，以形成甲硅烷基化的碳环（S，S）-trans-1，1-二苯甲氧基-4-甲基-3-¿（三乙基甲硅烷基）甲基环戊烷（ S，S-3）（95％de，72％ee）和3，4-二甲基环戊烷-1，1-二羧酸二甲酯（S，S-6）的合并产率为64％。相比之下，钯吡啶-恶唑啉络合物（NN）Pd（Me）Cl = NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉（ R-5b）和NaBAr（4）（5 mol％）在-32摄氏度下催化2和三乙基硅烷的不对称环化/氢化硅烷化24小时