glutathione. Relative rate studies indicate that O2•- generation resulting from the formation of 1 under aerobic conditions competes effectively with trapping of the peroxyl radical by Bu3SnH. Superoxide elimination from the peroxyl radical of 1 (2) restores the damaged nucleoside to its unaltered form, implying that this reactive intermediate has a naturally occurring detoxification pathway available
5,6-Dihydrothymidin-5-yl (1) 和 2'-deoxyuridin-1'-yl (3) 在有氧条件下在溶液中独立产生。超氧化物 (O2•-) 从衍生自 1 和 3 的相应过氧自由基中的释放通过分光光度法测定。竞争研究使人们能够估计从 3 衍生的过氧自由基 (4) 中消除 O2•- 的速率常数为 ~1 s-1。该过程与
谷胱甘肽在 DNA 中捕获 4 的预期速率具有竞争力。相对速率研究表明,在有氧条件下形成 1 所产生的 O2•- 与 Bu3SnH 捕获过氧自由基有效地竞争。从 1 (2) 的过氧自由基中消除超氧化物将受损的核苷恢复到其未改变的形式,这意味着该反应性中间体具有可用的天然解毒途径。然而,自由扩散的超氧化物可以进一步反应生成其他能够破坏核酸的活性物质...