N-(2-allyl-benzyl)-4-methyl-benzenesulfonamide | 81097-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-allyl-benzyl)-4-methyl-benzenesulfonamide
• 英文别名: N-(2-allylbenzyl)-4-methylbenzenesulfonamide；N-tosyl-2-(2-propenyl)benzylamine；N-tosyl-2-allylbenzylamine；4-methyl-N-[(2-prop-2-enylphenyl)methyl]benzenesulfonamide
• CAS: 81097-20-3
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₂S
• 分子量: 301.409
• InChiKey: VAGNKQOKERXDNE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70.0-71.5 °C
• 沸点：
  449.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-allyl-benzyl)-4-methyl-benzenesulfonamide 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 sodium carbonate 、 对苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以84%的产率得到N-tosyl-3-methyl-1,2-dihydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed cyclization of .omega.-olefinic tosamides. Synthesis of nonaromatic nitrogen heterocycles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00373a019
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苄胺 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 N-(2-allyl-benzyl)-4-methyl-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过羧酸铜（II）活化的未活化烯烃的分子内碳氨基化形成吡咯烷和哌啶：非对映选择性及其机理

  摘要：

  描述了扩大的底物范围和对羧酸铜（II）促进的未活化烯烃分子内碳氨基化反应机理的深入分析。该方法提供了获得N-官能化的吡咯烷和哌啶的途径。芳族和脂族的γ-和δ-烯基N-芳基磺酰胺都有效地经历了氧化环化反应。ñ-苄基-2-烯丙基苯胺也经历了氧化环化。所检测的末端烯烃底物比与内部烯烃的底物反应性更高，后者终止于消除反应，而不是碳-碳键的形成。通过使用更多有机可溶的羧酸铜（II）盐，特别是新癸酸铜（II），可以提高反应效率。通过使用微波加热减少了反应时间。在合成2,5-二取代的吡咯烷中观察到高水平的非对映选择性，其中顺式替换模式占主导地位。在观察到的反应性的背景下，以及与其他试剂和条件促进的类似反应相比，讨论了反应的机理。我们的证据支持了一种机制，其中N-C键是通过分子内合成的氨基缩合形成的，而C-C键是通过分子内将伯碳原子加成到芳环上而形成的。

  DOI：

  10.1021/jo070321u

文献信息

• Synthesis of Tetrahydroisoquinolines Through an Iron-Catalyzed Cascade: Tandem Alcohol Substitution and Hydroamination
  作者：Paul T. Marcyk、Silas P. Cook

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02353

  日期：2019.9.6

  saturated nitrogen heterocycles-the synthetically more challenging variants of their aromatic relatives-can expedite the synthesis of biologically relevant molecules. Starting from a benzylic alcohol tethered to an unactivated alkene, an iron-catalyzed tandem alcohol substitution and hydroamination provides access to tetrahydroisoquinolines in a single synthetic step. Using a mild iron-based catalyst

  饱和氮杂环的快速组装-芳香族近亲的合成更具挑战性-可以加快生物学相关分子的合成。从拴系到未活化烯烃的苯甲醇开始，铁催化的串联醇取代和加氢胺化可在单个合成步骤中获得四氢异喹啉。使用软铁基催化剂，这些操作的结合形成两个碳-氮键，并提供了独特的环化策略来访问该有价值的核。
• Copper(II)-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Carboamination of Alkenes
  作者：Wei Zeng、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/ja0762240

  日期：2007.10.1

  The reactions are catalyzed by chiral copper(II) complexes, and MnO2 is used as the inexpensive stoichiometric oxidant. A variety of five-membered heterocycles and a tetrahydroisoquinoline have been synthesized in good to excellent yields with good to excellent levels of enantioselectivity. This is the first reported copper-catalyzed enantioselective carboamination of alkenes.

  介绍了用于合成氮杂环的 γ-烯基芳基磺酰胺和 δ-烯基芳基磺酰胺的对映选择性氧化环化。该反应由手性铜 (II) 配合物催化，MnO2 用作廉价的化学计量氧化剂。各种五元杂环和四氢异喹啉已以良好至极好的收率和良好至极好的对映选择性水平合成。这是首次报道的铜催化烯烃的对映选择性碳胺化。
• Synthesis of Various Heterocycles Having a Dienamide Moiety by Ring-Closing Metathesis of Ene-ynamides
  作者：Hideaki Wakamatsu、Yuichi Yoshimura、Yoshimi Sasaki、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1055/s-0037-1609857

  日期：2018.9

  ene-ynamides, having one more carbon on the side chain, proceeded smoothly to provide seven-membered heterocycles having a dienamide component. Similarly, eight-membered heterocycles, diazocine and benzodiazocine, were also synthesized by RCM of ene-ynamides in good yields. Ring-closing metathesis (RCM) of ynamides, having alkene substituents of various lengths on the side chain, was demonstrated using

  摘要 使用第二代Grubbs催化剂证明了在酰胺的闭环复分解（RCM）的侧链上具有各种长度的烯烃取代基。当在5mol％的催化剂存在下进行烯-酰胺的反应时，RCM顺利进行，以高收率得到具有二烯酰胺单元的喹啉或异喹啉衍生物。此外，在侧链上具有一个以上碳的烯基-酰胺的RCM平稳地进行以提供具有二烯酰胺组分的七元杂环。类似地，还通过RCM以高收率合成了八元杂环重氮辛和苯并重氮辛。 使用第二代Grubbs催化剂证明了在酰胺的闭环复分解（RCM）的侧链上具有各种长度的烯烃取代基。当在5mol％的催化剂存在下进行烯-酰胺的反应时，RCM顺利进行，以高收率得到具有二烯酰胺单元的喹啉或异喹啉衍生物。此外，在侧链上具有一个以上碳的烯基-酰胺的RCM平稳地进行以提供具有二烯酰胺组分的七元杂环。类似地，还通过RCM以高收率合成了八元杂环重氮辛和苯并重氮辛。
• Catalytic Enantioselective Alkene Aminohalogenation/Cyclization Involving Atom Transfer
  作者：Michael T. Bovino、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1002/anie.201109044

  日期：2012.4.16

  the synthesis of chiral 2‐bromo, chloro, and iodomethyl indolines and 2‐iodomethyl pyrrolidines (see scheme). Stereocenter formation is believed to occur by enantioselective cis aminocupration and CX bond formation is believed to occur by atom transfer. The ultility of the products as versatile synthetic intermediates was demonstrated, as was a radical cascade cyclization sequence.

  已解决的问题：标题反应用于合成手性 2-溴、氯和碘甲基二氢吲哚和 2-碘甲基吡咯烷（参见方案）。立体中心的形成被认为是通过对映选择性顺式 氨基氧化发生的，C  X 键的形成被认为是通过原子转移发生的。证明了产品作为多功能合成中间体的实用性，以及自由基级联环化序列。
• Gold-Catalyzed Intramolecular Aminoarylation of Alkenes: CC Bond Formation through Bimolecular Reductive Elimination
  作者：William E. Brenzovich、Diego Benitez、Aaron D. Lackner、Hunter P. Shunatona、Ekaterina Tkatchouk、William A. Goddard、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201002739

  日期：——

  Gold‐ilocks and the 3 mol % catalyst: Bimetallic gold bromides allow the room temperature aminoarylation of unactivated terminal olefins with aryl boronic acids using Selectfluor as an oxidant. A catalytic cycle involving gold(I)/gold(III) and a bimolecular reductive elimination for the key CC bond‐forming step is proposed. dppm= bis(diphenylphosphanyl)methane.

  Gold-ilocks 和 3 mol% 催化剂：双金属溴化金可以在室温下使用 Selectflor 作为氧化剂将未活化的末端烯烃与芳基硼酸进行氨基芳基化。提出了一种涉及金（I）/金（III）的催化循环和关键的C - C键形成步骤的双分子还原消除。dppm=双(二苯基膦酰基)甲烷。