3,12,15,24-Tetrazapentacyclo[19.3.1.12,6.19,13.114,18]octacosa-1(24),2,4,6(28),9(27),10,12,14,16,18(26),21(25),22-dodecaene | 170234-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3,12,15,24-Tetrazapentacyclo[19.3.1.12,6.19,13.114,18]octacosa-1(24),2,4,6(28),9(27),10,12,14,16,18(26),21(25),22-dodecaene
• CAS: 170234-29-4
• 化学式: C₂₄H₂₀N₄
• 分子量: 364.45
• InChiKey: YTLGLNJHZAWQNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,12,15,24-Tetrazapentacyclo[19.3.1.12,6.19,13.114,18]octacosa-1(24),2,4,6(28),9(27),10,12,14,16,18(26),21(25),22-dodecaene 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 20.0h， 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Diastereoisomerism and inter-metallic electronic communication: synthesis and structural analysis of a fully conjugated macrocyclic exo-ditopic ligand bearing two 2,2′-bipyridine units and of its binuclear osmium diastereoisomers

  摘要：

  我们合成了一种新的大环外二价配体，该配体含有两个 2,2â²-联吡啶单元，在 4 和 4â² 位通过两个âCHCHâ间隔相互连接，并制备了其 Os(II) 同核非对映异构体配合物，通过单晶 X 射线衍射对其进行了固态分离和表征；这两种立体异构体显示出几乎相同的电化学和紫外可见光特性以及相当弱的金属-金属相互作用。

  DOI：

  10.1039/a906651i
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-(4-甲基-6-苯基吡啶-2-基)-6-苯基吡啶 在 1,2-二溴乙烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3,12,15,24-Tetrazapentacyclo[19.3.1.12,6.19,13.114,18]octacosa-1(24),2,4,6(28),9(27),10,12,14,16,18(26),21(25),22-dodecaene
  参考文献：
  名称：

  基于联吡啶单元的异位大环配体的设计，合成和结构分析

  摘要：

  通过使用1,2-二溴乙烷和联吡啶的有机锂衍生物进行氧化偶合反应，可以合成基于在6和6'位置带有两个或四个苯基的2,2'-联吡啶单元的新的不对称和对称大环。在制备的所有新化合物中，通过X射线衍射对其中两个在固态下的结构进行了分析。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00896-4

文献信息

• Photocatalyses of Ru(II)–Re(I) binuclear complexes connected through two ethylene chains for CO2 reduction
  作者：Kei Ohkubo、Yasuomi Yamazaki、Takuya Nakashima、Yusuke Tamaki、Kazuhide Koike、Osamu Ishitani

  DOI：10.1016/j.jcat.2015.12.025

  日期：2016.11

  synthesized two novel supramolecular photocatalysts for CO2 reduction [Ru(BL1)Re(CO)3Cl]2+ (12+) and [Ru(BL1)Re(CO)2P(p-F-C6H4)3}2]3+ (33+), where BL1 is two 2,2′-bipyridine moieties connected through two ethylene chains. Compared to the corresponding supramolecular photocatalysts (22+, 43+) with only one ethylene chain in the bridging ligand (BL2), these complexes had stronger electronic interactions

  我们合成了两种新型的超分子光催化剂，用于还原CO 2 [Ru（BL 1）Re（CO）3 Cl] 2+（1 2+）和[Ru（BL 1）Re（CO）2 P（p -FC 6 H 4）3 } 2 ] 3+（3 3+），其中BL 1是通过两个乙烯链连接的两个2,2'-联吡啶部分。与相应的超分子光催化剂（2 2 +，4 3+）在桥接配体（BL 2）中只有一条乙烯链，这些配合物通过两条乙烯链在Ru和Re单元之间具有更强的电子相互作用，从而增强了激发的Ru单元的氧化能力。尽管BL 1化合物通过选择性地提供CO充当了CO 2还原的光催化剂，但它们的光催化却有很大不同，特别是与BL 2化合物相比。在的情况下1 2+，CO的形成的量子产率（Φ CO）比相应的大BL 2化合物。相反地，Φ CO使用3 3+的系统的质谱图约比相应的BL 2化合物少40％。这些差异的原因已通过对这些光催化CO 2还原的机理研究成功阐明。
• One-pot synthesis and X-ray studies on cyclic oligobipyridines and one of their dinuclear ruthenium complexes
  作者：Christian Kaes、Mir Wais Hosseini、Romain Ruppert、Andr� De Cian、Jean Fischer

  DOI：10.1039/c39950001445

  日期：——

  A one-pot synthesis of three new macrocycles containing two, three or four 2,2′-bipyridine units is described; the X-ray analysis of the bis-bipyridine ligand reveals a cyclophane type structure; the X-ray structure of one of the diastereoisomers of the dinuclear ruthenium complex is also described and shows two metal centres held in close proximity.

  报告介绍了含有两个、三个或四个 2,2′-联吡啶单元的三种新型大环的一锅合成方法；双联吡啶配体的 X 射线分析显示了环烷型结构；报告还介绍了双核钌络合物的非对映异构体之一的 X 射线结构，并显示了两个金属中心紧密相连。
• Luminescence and Time-Resolved Infrared Study of Dyads Containing (Diimine)Ru(4,4′-diethylamido-2,2′-bipyridine)₂ and (Diimine)Ru(CN)₄ Moieties: Solvent-Induced Reversal of the Direction of Photoinduced Energy-Transfer
  作者：Timothy L. Easun、Wassim Z. Alsindi、Nina Deppermann、Michael Towrie、Kate L. Ronayne、Xue-Zhong Sun、Michael D. Ward、Michael W. George

  DOI：10.1021/ic900924w

  日期：2009.9.21

  negative solvatochromism of the [Ru(bipy)(CN)4] moiety (bipy = 2,2′-bipyridine) allows a change in solvent to reverse the direction of photoinduced energy transfer (PEnT) in two related dinuclear complexes. Both dyads consist of a [Ru(bpyam)2Ln]2+ (Ru-bpyam) unit (bpyam = 4,4′-diethylamido-2,2′-bipyridine; Ln = bis-bipyridyl-based bridging ligand) and a [Ru(Ln)(CN)4]2− (Ru-CN) unit. Both termini have IR-active

  利用[Ru（bipy）（CN）4 ]部分（bipy = 2,2'-bipyridine）剧烈的负溶剂化现象，可以改变溶剂，从而在两个相关的双核中反转光致能量转移（PEnT）的方向复合体。两个二元组均由[Ru（bpyam）2 L n ] 2+（Ru-bpyam）单元组成（bpyam = 4,4'-二乙基氨基-2,2'-联吡啶； L n =基于双联吡啶基的桥连配体）和[Ru（L n）（CN）4 ] 2−（Ru-CN） 单元。两个末端均具有IR活性光谱柄（分别为酰胺羰基或氰化物），可以通过时间分辨IR（TRIR）光谱研究激发态动力学。一个二元组（1）包含一个相对刚性的异位大环双联吡啶基桥接配体（L 1），另一个（2）包含一个更具柔韧性的双联吡啶基桥接配体，两个联吡啶键结合位点之间只有一个共价键（L 2） 。结合使用发光和TRIR研究，探索了对这些二元组中PEnT速率的构象效应。在D 2 O的1和2中都证明了Ru-CN