methyl 2-(2-nitrobenzyl)-3-oxobutanoate | 957374-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2-nitrobenzyl)-3-oxobutanoate
• 英文别名: Methyl 2-[(2-nitrophenyl)methyl]-3-oxobutanoate
• CAS: 957374-57-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₅
• 分子量: 251.239
• InChiKey: PWMJZJSSKGFTHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200-205 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.249±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2-nitrobenzyl)-3-oxobutanoate 在 15-冠醚-5 、 sodium hydride 、 1,10-菲罗啉 、 palladium diacetate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 mineral oil 为溶剂， 20.0~90.0 ℃ 、202.66 kPa 条件下， 反应 16.25h， 以40%的产率得到吲哚-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  分子内钯催化可还原的sp 3 -C–H键的还原胺化

  摘要：

  设计了钯催化的硝基芳烃还原环化反应，通过使用可烯化的亲核试剂拦截亚硝基芳烃中间体，从sp 3 -C H键构建sp 3 -C-NHAr键。在2个atm的CO构造下，使用α-吡啶基羧酸盐，丙二酸酯将邻位取代的硝基芳烃暴露于5 mol％的Pd（OAc）2和10 mol％的菲咯啉中，部分饱和的5、6或7元N-杂环，1，3-二甲基巴比妥酸，1，3-二酮或二呋喃作为亲核试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03458
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 、 2-硝基苄溴 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以74%的产率得到methyl 2-(2-nitrobenzyl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  （±）-2,3-二烷基-1,2,3,4-四氢喹啉-3-羧酸酯的串联还原-还原胺化反应

  摘要：

  一系列2-甲基-2-（2-硝基苄基）取代的β-酮酯衍生物已在氢化条件下进行了还原环化反应，以评估酯基位置对该方法的非对映选择性的重要性。在4个大气压下在5％钯碳上氢化可导致形成（±）-2,3-二烷基-1,2,3,4-四氢喹啉-3-羧酸酯，优选具有C2烷基顺式到C3酯。产物比率可用于合成（6-16：1），但低于在环化中制备（±）-2-烷基-1,2,3,4-四氢喹啉-4-羧酸酯所观察到的比率。根据围绕酯的碳周围更大的构象迁移率，已经合理地解释了当前反应中降低的选择性，这降低了酯在空间上影响氢向最终亚胺中间体的加成的能力。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570440512

文献信息

• (±)-2-alkyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-3-carboxylic esters by a catalyst and pressure dependent tandem reduction-reductive amination reaction
  作者：Richard A. Bunce、Takahiro Nago、Nathan Sonobe

  DOI：10.1002/jhet.5570440513

  日期：2007.9

  A series of 2-(2-nitrobenzyl)-substituted β-keto ester derivatives has been subjected to reductive cyclization under catalytic hydrogenation conditions. The reactions were found to be highly dependent on the catalyst and hydrogen pressure used. Hydrogenation over 5% palladium-on-carbon at 4 atmospheres pressure produced complex mixtures of products that included predominantly 1,2,3,4-tetrahydroquinoline

  在催化加氢条件下，将一系列2-（2-硝基苄基）-取代的β-酮酯衍生物进行还原环化。发现反应高度依赖于所使用的催化剂和氢气压力。在4个大气压下用5％的钯碳进行氢化，生成的产品复杂混合物，主要包括1,2,3,4-四氢喹啉和喹啉产品；在1个大气压下，相同的反应得到主要含有四氢喹啉和1，4-二氢喹啉衍生物的混合物。使用5％的碳载铂氢化反应更清洁，并提供了所需的顺式和反式-（±）-2-烷基-1,2,3,4-四氢喹啉-3-羧酸酯，其中顺式产物主要为≥13：1。
• Design, Synthesis, and Structure‐Activity Relationship Study of Pyrazolones as Potent Inhibitors of Pancreatic Lipase
  作者：Jing Zhang、Yang Yang、Xing‐Kai Qian、Pei‐Fang Song、Yi‐Shu Zhao、Xiao‐Qing Guan、Li‐Wei Zou、Xiaoze Bao、Hong Wang

  DOI：10.1002/cmdc.202000850

  日期：2021.5.18

  mixed-competitive inhibitor of PL (IC50=0.30 μM). In addition, P32 displayed some selectivity over other known serine hydrolases. A molecular docking study for P32 demonstrated that the inhibitory activity of P32 towards PL could be attributed to the π-π interactions of 2-naphthyl unit (R1) and hydrophobic interactions of phenyl moiety (R3) with the active site of PL. Thus, P32 could serve as promising lead

  胰脂肪酶（PL）是预防和治疗肥胖的关键靶点，在膳食脂肪的水解和吸收中起着至关重要的作用。本研究合成了一系列吡唑啉酮类药物，并以4-甲基伞形酮油酸酯（4-MUO）作为PL的光学底物测定了它们对PL的抑制作用。这些吡唑啉酮类的综合构效关系分析使我们设计并合成了一种新型化合物P32 (5-(naphthalen-2-yl)-2-phenyl-4-(thiophen-2-ylmethyl)-2,4-dihydro- 3 H -pyrazol-3-one) 作为 PL 的有效混合竞争性抑制剂 (IC 50 =0.30 μM)。此外，P32对其他已知的丝氨酸水解酶具有一定的选择性。P32的分子对接研究证明P32对PL的抑制活性可归因于2-萘基单元（R 1）的π-π相互作用和苯基部分（R 3）与PL活性位点的疏水相互作用。因此，P32可以作为有前途的先导化合物，用于开发更有效和选择性的吡唑啉酮类 PL 抑制剂，用于生物医学应用。
• Direct Electrochemical Synthesis of 2,3‐Disubstituted Quinoline <i>N‐</i> oxides by Cathodic Reduction of Nitro Arenes
  作者：Johannes Winter、Tobias Prenzel、Tom Wirtanen、Dieter Schollmeyer、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1002/chem.202203319

  日期：2023.2.24

  A simple electrochemical reductive protocol was established for the direct formation of quinoline N-oxides with mild reaction conditions, in an undivided set-up, with a broad scope. The technical significance of this method could be demonstrated on a multigram scale.

  建立了一个简单的电化学还原协议，用于在温和的反应条件下，在一个完整的设置中，范围广泛，直接形成喹啉N-氧化物。这种方法的技术意义可以在多克规模上得到证明。