(S)-(+)-1-[(E)-2-Bromonon-2-enyl]-5-isopropenylpyrrolidin-2-one | 275793-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (S)-(+)-1-[(E)-2-Bromonon-2-enyl]-5-isopropenylpyrrolidin-2-one
• 英文别名: (5S)-1-[(E)-2-bromonon-2-enyl]-5-prop-1-en-2-ylpyrrolidin-2-one
• CAS: 275793-72-1
• 化学式: C₁₆H₂₆BrNO
• 分子量: 328.293
• InChiKey: FRBLRBVJFALKDO-HNRFISLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-1-[(E)-2-Bromonon-2-enyl]-5-isopropenylpyrrolidin-2-one 在 calcium hypochlorite 、 二氧化碳 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以62%的产率得到(S)-1-[(E)-2-Bromonon-2-enyl]-5-(1-chloromethylvinyl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯介导的还原偶联，对8-脱氢磷毒素的骨架的立体选择方法

  摘要：

  E-乙烯基溴化物与乙酸烯丙酯的还原环化在钯催化下进行，得到8-dehydropumiliotoxin骨架，这是8-deoxypumiliotoxin生物碱的潜在高级前体。使用Kogen或Bruckner溴代膦酸酯试剂可轻松实现对E-乙烯基溴化物前体的立体化学的控制，并且还原性环化在保留乙烯基溴化物立体化学的情况下进行。环化的机理包括乙酸烯丙酯原位转化为烯丙基锡烷，然后进行分子内Stille型偶联。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.03.122
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-1-Benzyl-5-isopropenylpyrrolidin-2-one 在 氨 、 sodium 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (S)-(+)-1-[(E)-2-Bromonon-2-enyl]-5-isopropenylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化形式的6-内-trig途径合成pumiliotoxin生物碱：难以捉摸的环丙基中间体的截获

  摘要：

  分子内颈 环化（E）-乙烯基溴化物导致吲哚并立定，与pumiliotoxin有关生物碱，其中三取代双键的立体化学发生反转。一种环丙基中间产物被认为是造成双键倒置的原因，已通过强制在该物质上“尽早”消除β-氢化物而被拦截。这个的相对立体化学环丙基中间体决定了最终β-氢化物消除的区域选择性。在这种情况下，立体化学允许所有三个β-氢化物消除，从而产生三个同分异构产物的混合物，其双键的位置不同。发现（Z）-乙烯基溴化物的反应性比（E）-乙烯基溴化物小，但在环化唯一的反应产物是得到所需的共轭二烯，同时转化了乙烯基溴的立体化学。这种方法将允许快速立体选择性地获得基于二烯的pumiliotoxin生物碱。

  DOI：

  10.1039/a909774k

文献信息

• Palladium-mediated reductive coupling, a stereoselective approach to the 8-dehydropumiliotoxin skeleton
  作者：Stephanie A. Feutran、Helena McAlonan、Paul J. Stevenson、Andrew D. Walker

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.122

  日期：2009.7

  Reductive cyclisation of an E-vinyl bromide with an allylic acetate proceeds under palladium catalysis to give the 8-dehydropumiliotoxin skeleton, a potential advanced precursor to 8-deoxypumiliotoxin alkaloids. Control of the stereochemistry of the E-vinyl bromide precursor is achieved readily using the Kogen or Bruckner bromophosphonate reagents and the reductive cyclisation proceeds with retention

  E-乙烯基溴化物与乙酸烯丙酯的还原环化在钯催化下进行，得到8-dehydropumiliotoxin骨架，这是8-deoxypumiliotoxin生物碱的潜在高级前体。使用Kogen或Bruckner溴代膦酸酯试剂可轻松实现对E-乙烯基溴化物前体的立体化学的控制，并且还原性环化在保留乙烯基溴化物立体化学的情况下进行。环化的机理包括乙酸烯丙酯原位转化为烯丙基锡烷，然后进行分子内Stille型偶联。
• Palladium catalysed formal 6-endo-trig approaches to pumiliotoxin alkaloids: interception of the elusive cyclopropyl intermediate
  作者：Stephanie Feutren、Helena McAlonan、David Montgomery、Paul J. Stevenson

  DOI：10.1039/a909774k

  日期：——

  Intramolecular Heck cyclisation of (E)-vinyl bromides leads to indolizidines, related to pumiliotoxin alkaloids, in which the stereochemistry of the trisubstituted double bond undergoes inversion. A cyclopropyl intermediate, which is believed to be responsible for the double bond inversion, has been intercepted by forcing an ‘early’ β-hydride elimination on this species. The relative stereochemistry

  分子内颈 环化（E）-乙烯基溴化物导致吲哚并立定，与pumiliotoxin有关生物碱，其中三取代双键的立体化学发生反转。一种环丙基中间产物被认为是造成双键倒置的原因，已通过强制在该物质上“尽早”消除β-氢化物而被拦截。这个的相对立体化学环丙基中间体决定了最终β-氢化物消除的区域选择性。在这种情况下，立体化学允许所有三个β-氢化物消除，从而产生三个同分异构产物的混合物，其双键的位置不同。发现（Z）-乙烯基溴化物的反应性比（E）-乙烯基溴化物小，但在环化唯一的反应产物是得到所需的共轭二烯，同时转化了乙烯基溴的立体化学。这种方法将允许快速立体选择性地获得基于二烯的pumiliotoxin生物碱。