(S)-(+)-2{1-[(E)-2-Bromonon-2-enyl]-5-oxopyrrolidin-2-yl}propenal | 275793-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (S)-(+)-2{1-[(E)-2-Bromonon-2-enyl]-5-oxopyrrolidin-2-yl}propenal
• 英文别名: 2-[(2S)-1-[(E)-2-bromonon-2-enyl]-5-oxopyrrolidin-2-yl]prop-2-enal
• CAS: 275793-77-6
• 化学式: C₁₆H₂₄BrNO₂
• 分子量: 342.276
• InChiKey: AVZUERNTUZWLKO-NHXNDTTKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-2{1-[(E)-2-Bromonon-2-enyl]-5-oxopyrrolidin-2-yl}propenal 在 palladium diacetate potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 6-(E)-Heptylidene-3-oxo-1,2,3,5,6,8a-hexahydroindolizine-8-carbaldehyde 、 (S)-6-(E)-Heptylidene-3-oxo-1,2,3,5,6,7-hexahydroindolizine-8-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钯催化形式的6-内-trig途径合成pumiliotoxin生物碱：难以捉摸的环丙基中间体的截获

  摘要：

  分子内颈 环化（E）-乙烯基溴化物导致吲哚并立定，与pumiliotoxin有关生物碱，其中三取代双键的立体化学发生反转。一种环丙基中间产物被认为是造成双键倒置的原因，已通过强制在该物质上“尽早”消除β-氢化物而被拦截。这个的相对立体化学环丙基中间体决定了最终β-氢化物消除的区域选择性。在这种情况下，立体化学允许所有三个β-氢化物消除，从而产生三个同分异构产物的混合物，其双键的位置不同。发现（Z）-乙烯基溴化物的反应性比（E）-乙烯基溴化物小，但在环化唯一的反应产物是得到所需的共轭二烯，同时转化了乙烯基溴的立体化学。这种方法将允许快速立体选择性地获得基于二烯的pumiliotoxin生物碱。

  DOI：

  10.1039/a909774k
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-[(E)-2-Bromonon-2-enyl]-5-(1-chloromethylvinyl)pyrrolidin-2-one 在 N-甲基吲哚酮 、 molecular sieve 、 四丙基高钌酸铵 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (S)-(+)-2{1-[(E)-2-Bromonon-2-enyl]-5-oxopyrrolidin-2-yl}propenal
  参考文献：
  名称：

  钯催化形式的6-内-trig途径合成pumiliotoxin生物碱：难以捉摸的环丙基中间体的截获

  摘要：

  分子内颈 环化（E）-乙烯基溴化物导致吲哚并立定，与pumiliotoxin有关生物碱，其中三取代双键的立体化学发生反转。一种环丙基中间产物被认为是造成双键倒置的原因，已通过强制在该物质上“尽早”消除β-氢化物而被拦截。这个的相对立体化学环丙基中间体决定了最终β-氢化物消除的区域选择性。在这种情况下，立体化学允许所有三个β-氢化物消除，从而产生三个同分异构产物的混合物，其双键的位置不同。发现（Z）-乙烯基溴化物的反应性比（E）-乙烯基溴化物小，但在环化唯一的反应产物是得到所需的共轭二烯，同时转化了乙烯基溴的立体化学。这种方法将允许快速立体选择性地获得基于二烯的pumiliotoxin生物碱。

  DOI：

  10.1039/a909774k

文献信息

• Palladium catalysed formal 6-endo-trig approaches to pumiliotoxin alkaloids: interception of the elusive cyclopropyl intermediate
  作者：Stephanie Feutren、Helena McAlonan、David Montgomery、Paul J. Stevenson

  DOI：10.1039/a909774k

  日期：——

  Intramolecular Heck cyclisation of (E)-vinyl bromides leads to indolizidines, related to pumiliotoxin alkaloids, in which the stereochemistry of the trisubstituted double bond undergoes inversion. A cyclopropyl intermediate, which is believed to be responsible for the double bond inversion, has been intercepted by forcing an ‘early’ β-hydride elimination on this species. The relative stereochemistry

  分子内颈 环化（E）-乙烯基溴化物导致吲哚并立定，与pumiliotoxin有关生物碱，其中三取代双键的立体化学发生反转。一种环丙基中间产物被认为是造成双键倒置的原因，已通过强制在该物质上“尽早”消除β-氢化物而被拦截。这个的相对立体化学环丙基中间体决定了最终β-氢化物消除的区域选择性。在这种情况下，立体化学允许所有三个β-氢化物消除，从而产生三个同分异构产物的混合物，其双键的位置不同。发现（Z）-乙烯基溴化物的反应性比（E）-乙烯基溴化物小，但在环化唯一的反应产物是得到所需的共轭二烯，同时转化了乙烯基溴的立体化学。这种方法将允许快速立体选择性地获得基于二烯的pumiliotoxin生物碱。