Methyl 2-(benzylideneamino)pent-4-enoate | 150374-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 2-(benzylideneamino)pent-4-enoate
• CAS: 150374-52-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: UHHRCDVGENHDND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-(benzylideneamino)pent-4-enoate 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 2,2'-[(1-prop-2-enylethane-1,2-diyl)bis(nitrilomethylidyne)]diphenol
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular alkoxycobaltation: a novel route to the cobalt–carbon bond in a coenzyme B₁₂model

  摘要：

  CoII(salen)衍生物的乙二基带有一条Ï-烯基侧链，与氧气和甲醇或乙醇反应后，通过中间体 CoIII 物种和悬垂烯烃之间的相互作用，产生烷基化产物，在钴和赤道配体之间有一个δ-烷氧基取代的碳桥；CoII(salen)和 1-己烯之间不发生相应的分子间反应。

  DOI：

  10.1039/c39930000832
• 作为产物：
  描述：

  碳酸丙烯乙酯 、 [(苯基甲亚基)氨基]乙酸甲酯 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Methyl 2-(benzylideneamino)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular alkoxycobaltation: a novel route to the cobalt–carbon bond in a coenzyme B₁₂model

  摘要：

  CoII(salen)衍生物的乙二基带有一条Ï-烯基侧链，与氧气和甲醇或乙醇反应后，通过中间体 CoIII 物种和悬垂烯烃之间的相互作用，产生烷基化产物，在钴和赤道配体之间有一个δ-烷氧基取代的碳桥；CoII(salen)和 1-己烯之间不发生相应的分子间反应。

  DOI：

  10.1039/c39930000832

文献信息

• Iridium-catalyzed <i>Z</i> -retentive asymmetric allylic substitution reactions
  作者：Ru Jiang、Lu Ding、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1126/science.abd6095

  日期：2021.1.22

  metal–catalyzed asymmetric allylic substitution reactions are well known for installing stereocenters adjacent to branched or E-linear olefins. However, analogous reactions for the synthesis of optically active Z-olefin products are rare. Here we report iridium-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions that retain Z-olefin geometries while establishing an adjacent quaternary stereocenter. The formation

  用铱保持 Z-烯烃完整 过渡金属催化提供了一种修饰与碳-碳双键相邻的碳中心的通用方法。然而，在这些反应过程中，双键趋于减弱，使其取代基来回旋转。因此，如果两个大基团从键轴的同一侧开始（称为 Z-烯烃的几何形状），它们最终会在产品的相反侧。江等人。报道了一种手性铱催化剂，它可以防止这种旋转足够长的时间以对映选择性地替代相邻的碳（参见马尔科姆森的观点）。科学，这个问题 p。380; 另见第 345 铱催化剂使不太受欢迎的烯烃中间体稳定足够长的时间以官能化相邻的立体中心。Z-烯烃由于其相对的热力学不稳定性而成为具有挑战性的合成目标。众所周知，过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应会在支链或 E-线性烯烃附近安装立体中心。然而，合成光学活性 Z-烯烃产物的类似反应很少见。在这里，我们报告了铱催化的不对称烯丙基取代反应，该反应保留了 Z-烯烃几何形状，同时建立了相邻的四元立体中心。已经观察到在异构化为热
• Enantio- and Diastereodivergent Construction of 1,3-Nonadjacent Stereocenters Bearing Axial and Central Chirality through Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Jiacheng Zhang、Xiaohong Huo、Junzhe Xiao、Ling Zhao、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05087

  日期：2021.8.18

  through synergistic Pd/Cu-catalyzed dynamic kinetic asymmetric allenylation with racemic allenylic esters. The protocol is suitable for a wide range of substrates including the challenging allenylic esters with less sterically bulky substituents and provided chiral allenylic products bearing 1,3-nonadjacent stereocenters with high levels of enantio- and diastereoselectivities (up to >20:1 dr and >99% ee)

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。
• Ir/Cu Dual Catalysis: Enantio- and Diastereodivergent Access to α,α-Disubstituted α-Amino Acids Bearing Vicinal Stereocenters
  作者：Xiaohong Huo、Jiacheng Zhang、Jingke Fu、Rui He、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00187

  日期：2018.2.14

  We describe a fully stereodivergent synthesis of a range of α,α-disubstituted α-amino acids via an Ir/Cu-catalyzed α-allylation of readily available imine esters. The introduction of a Cu-Phox complex-activated imine ester into the chiral iridium-catalyzed allylic allylation process is crucial for its high reactivity and excellent enantio- and diastereoselectivity (up to >99% ee and >20:1 dr). Importantly

  我们描述了通过 Ir/Cu 催化的易于获得的亚胺酯的 α-烯丙基化反应合成一系列 α,α-二取代 α-氨基酸的完全立体发散合成。将 Cu-Phox 络合物活化的亚胺酯引入手性铱催化的烯丙基化过程对其高反应性和优异的对映选择性和非对映选择性（高达 >99% ee 和 >20:1 dr）至关重要。重要的是，这两种手性催化剂可以完全控制立体中心的构型，提供所需产品的所有立体异构体。通过以立体发散方式合成生物活性分子的二肽和类似物，证明了该方法的实用性。
• Bridged (β-alkoxyalkyl)CoIII(salen) complexes by intramolecular alkoxycobaltation of unactivated alkenes: new models for coenzyme B12
  作者：Rolf Blaauw、Irene E. Kingma、Jan H. Laan、Juul L. van der Baan、Sijbe Balt、Martinus W. G. de Bolster、Gerhard W. Klumpp、Wilberth J. J. Smeets、Anthony L. Spek

  DOI：10.1039/b000196l

  日期：——

  but-2-en-1-yl (6c), but-3-en-1-yl (6d)] react with oxygen and alcohols to give organocobalt(III) complexes containing a β-alkoxy-substituted three- or four-carbon bridge between cobalt and the equatorial ligand. NMR and UV–VIS spectroscopic studies show that product formation is a three-stage process involving (1) oxidation of cobalt(II) to produce an (alkoxo)cobalt(III) complex, (2) intramolecular interaction

  Co II（salen）衍生物（Salen = N，N'-亚乙基双[salicylideneaminato]}），其乙二基部分带有一个烯基 侧链R [R = 丙-2-烯-1-基（6a），2-甲基丙-2-烯-1-基（6b），丁-2-烯-1-基（6c），丁-3-烯-1-基（6d）]与氧反应并酒类得到有机钴（III）配合物，在钴和赤道原子之间包含一个β-烷氧基取代的三碳或四碳桥配体。 核磁共振 和UV-VIS光谱研究表明，产品形成是一个三阶段过程，涉及（1） 氧化作用钴（II）生成（烷氧基）钴（III）配合物的过程；（2）钴（III）与烯基 双键产生碳正离子中间体，以及（3） 酒精。在钴（II）配合物6e（R = 3-甲基丁-3-烯-1-基）的情况下，主要产物是桥连的β-亚甲基有机钴（III）配合物10，表明质子 损失与增加竞争 酒类当中间有机钴（III）物种具有较高程度的叔碳正离子化特征时
• Z-Retentive Asymmetric Allylic Substitution Reactions of Aldimine Esters under Ru/Cu Dual Catalysis
  作者：Hao Song、Muzi Li、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.3c13548

  日期：2024.2.21

  Ru/Cu dual catalysis has been applied for Z-retentive asymmetric allylic substitution reactions of aldimine esters. This reaction provides an enantioselective synthesis of chiral Z-olefins in high yields (up to 91% yield) with excellent enantioselectivity (up to 98% ee) under mild conditions. The previously unreacted trisubstituted allylic electrophiles under Ir catalytic system are found to be compatible

  Ru/Cu双重催化已应用于醛亚胺酯的Z保留不对称烯丙基取代反应。该反应可在温和条件下以高产率（高达 91% 产率）对映选择性合成手性Z-烯烃，并具有优异的对映选择性（高达 98% ee）。发现先前未反应的三取代烯丙基亲电子试剂在 Ir 催化体系下是相容的，提供Z-或E-形式的立体保留产物。直链和支链烯丙基亲电子试剂都是合适的底物，具有优异的反应结果。值得注意的是，Ru 和 Cu 络合物在一锅中添加，简化了该方案的操作，并且在此 Ru/Cu 双催化系统中可以观察到自排序现象。