N,N-bis[(1S)-1-phenylethyl]phosphoramidous dichloride | 777067-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis[(1S)-1-phenylethyl]phosphoramidous dichloride
• 英文别名: (1S)-N-dichlorophosphanyl-1-phenyl-N-[(1S)-1-phenylethyl]ethanamine
• CAS: 777067-25-1
• 化学式: C₁₆H₁₈Cl₂NP
• 分子量: 326.205
• InChiKey: NBOXIFODNBSOCQ-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.5±34.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis[(1S)-1-phenylethyl]phosphoramidous dichloride 在 三乙胺 、 selenium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 以35%的产率得到(2S,3S,7S,8S)-5-(bis((S)-1-phenylethyl)amino)-10,10-bis(methoxymethyl)-2,3,7,8-tetraphenyl-2,7,8,10-tetrahydro-3H-diimidazo[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]diazaphosphinine 5-selenide
  参考文献：
  名称：

  Investigating the Enantiodetermining Step of a Chiral Lewis Base Catalyzed Bromocycloetherification of Privileged Alkenes

  摘要：

  最近几年来，对于未活化烯烃的催化、对映选择性卤代功能化反应取得了显著进展。然而，尚未实现对广泛底物适用的通用催化剂的识别。对反应机理的详细理解对于指导真正通用催化剂的制定至关重要。在这里，我们介绍了我们对路易斯碱催化溴环氧烷化反应中的对映决定步骤的研究，提供了重要的见解和设计准则。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590951
• 作为产物：
  描述：

  双((S)-1-苯乙基)胺 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 N,N-bis[(1S)-1-phenylethyl]phosphoramidous dichloride
  参考文献：
  名称：

  Investigating the Enantiodetermining Step of a Chiral Lewis Base Catalyzed Bromocycloetherification of Privileged Alkenes

  摘要：

  最近几年来，对于未活化烯烃的催化、对映选择性卤代功能化反应取得了显著进展。然而，尚未实现对广泛底物适用的通用催化剂的识别。对反应机理的详细理解对于指导真正通用催化剂的制定至关重要。在这里，我们介绍了我们对路易斯碱催化溴环氧烷化反应中的对映决定步骤的研究，提供了重要的见解和设计准则。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590951

文献信息

• Planar Chiral Phosphoramidites with a Paracyclophane Scaffold: Synthesis, Gold(I) Complexes, and Enantioselective Cycloisomerization of Dienynes
  作者：Zhiyong Wu、Kévin Isaac、Pascal Retailleau、Jean-François Betzer、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/chem.201504658

  日期：2016.3.1

  phosphoramidites is a paracyclophane scaffold in which two aryl rings are tethered by both a 1,8‐biphenylene unit and a O−P−O bridge. Suitable aryl substituents generate planar chirality. The corresponding gold(I) complexes promote the cycloisomerization of prochiral nitrogen‐tethered dienynes. These reactions afford bicyclo[4.1.0]heptene derivatives displaying three contiguous stereogenic centers

  新型亚磷酰胺的关键结构特征是对环烷骨架，其中两个芳基环同时被1,8-联苯撑单元和一个O-P-O桥所束缚。合适的芳基取代基产生平面手性。相应的金（I）配合物可促进前手性氮系二烯的环异构化。这些反应提供了双环[4.1.0]庚烯衍生物，该衍生物显示出三个连续的立体异构中心，具有非常高的非对映选择性和高达95％  ee。
• Rh-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of Arylboronic Acids with a Dynamic Library of Chiraltropos Phosphorus Ligands
  作者：Chiara Monti、Cesare Gennari、Umberto Piarulli

  DOI：10.1002/chem.200600960

  日期：2007.2.2

  99 % ee) and excellent yields were obtained in the addition to either cyclic or acyclic substrates. The flexible biphenolic P ligands outperformed the analogous rigid binaphtholic P ligands. Variable-temperature (31)P NMR studies revealed that the biphenolic ligands are tropos even at low temperature. Only below 190 K was a coalescence observed; upon further cooling, two atropisomers were detected. The

  基于自由旋转（对位）双酚单元和手性P键键合醇（11个亚磷酸酯，1-P（O）（2）O至11-P（O）的19个手性对位磷配体的库（2）O）或仲胺（8个亚磷酰胺，12-P（O）（2）N至19-P（O）（2）N），在铑催化下单独或两种组合筛选芳基硼酸向烯酮和烯酸酯的不对称共轭加成。除环状或非环状底物外，还具有较高的对映选择性（高达99％ee）和极好的收率。柔性双酚P配体的性能优于类似的刚性双萘酚P配体。可变温度（31）P NMR研究表明，即使在低温下，双酚配体也是对位的。仅在190 K以下观察到了聚结。进一步冷却后，检测到两种阻转异构体。还研究了Rh同络合物（[Rh（L（a））（2）]（+）：通常，在双酚亚磷酸酯配体的情况下，在整个温度范围内观察到单个双峰（P-Rh偶联）范围在380-230 K之间，即使在低温下也证明了它们在铑配合物中的对位性质。另一方面，亚磷酰胺显示出不同的行为，这取决于配体的
• Highly enantioselective copper-catalyzed allylic alkylation with atropos phosphoramidites bearing a D2-symmetric biphenyl backbone
  作者：Fang Fang、Hui Zhang、Fang Xie、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.031

  日期：2010.5

  biphenyl phosphoramidites bearing a D2-symmetric biphenyl backbone was prepared and applied as chiral ligands in the copper-catalyzed allylic alkylation with Grignard reagent. The alkylation products were obtained in quantitative yields with high regioselectivities up to 94:6 of SN2′/SN2 ratio and enantiomeric excesses up to 91.1% for SN2′ products. The unique D2-symmetric backbone ligands have the

  制备了一类新型的具有D 2-对称联苯骨架的对映体双桥联苯二亚磷酰胺，并将其用作手性配体，用格氏试剂在铜催化的烯丙基烷基化反应中使用。烷基化产物以定量产率获得，具有高达S N 2'/ S N 2之比的94：6的高区域选择性，并且对于S N 2'产物，对映体过量高达91.1％。独特的D 2-对称主链配体的优点是易于制备，并且其关键中间体可以从不希望的异构体中充分利用。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition with Chiral SimplePhos Ligands
  作者：Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200901577

  日期：2009.10.12

  they can be highly functionalised. Herein we report the copper‐catalysed asymmetric conjugate addition of diethyl zinc and trialkylaluminium reagents with SimplePhos ligands, which gives high enantioselectivity with cyclic enones, acyclic enones and nitro‐olefins, with up to 98.6 % ee. Of particular interest is the reaction of trialkylaluminium reagents with a wide range of 3‐substituted enones, thus

  SimplePhos配体基于磷原子上的手性胺部分和柔性二芳基，代表一类新型的单齿手性配体。它们可以通过两种不同的途径轻松制备，并且可以高度功能化。在本文中，我们报告了具有SimplePhos配体的铜催化的二乙基锌和三烷基铝试剂的铜催化不对称共轭加成反应，它与环烯酮，无环烯酮和硝基烯烃的对映选择性很高，ee高达98.6％  。特别令人感兴趣的是三烷基铝试剂与各种3-取代的烯酮的反应，从而可以形成立体异构的季碳中心。
• Concise synthesis and applications of enantiopure spirobiphenoxasilin-diol and its related chiral ligands
  作者：Lei Yang、Wen-Qiang Xu、Tao Liu、Yichen Wu、Biqin Wang、Peng Wang

  DOI：10.1039/d1cc05576c

  日期：——

  for asymmetric catalysis. Herein, we report the concise synthesis of a Si-centered spirocyclic skeleton, spirobiphenoxasilin-diol (SPOSiOL), and its derived chiral ligands. Using the chemical resolution method, the optical SPOSiOL could be obtained in high yield on a gram scale. Preliminary studies indicated that this ligand scaffold has great potential in transition metal-catalyzed asymmetric reactions

  手性配体和催化剂发现的手性结构的开发对于不对称催化至关重要。在此，我们报告了以 Si 为中心的螺环骨架、spirobiphenoxasilin-diol (SPOSiOL) 及其衍生手性配体的简明合成。使用化学拆分方法，可以在克级以高产率获得光学 SPOSiOL。初步研究表明，该配体支架在过渡金属催化的不对称反应中具有巨大潜力。这一发现进一步强调了以 Si 为中心的螺环支架在不对称催化中具有重要价值。