[(1E,3R,4S,5S,7S,8E,10E,12R)-12-[(2R,4R)-4-(2-hydroxyethyl)-6-oxooxan-2-yl]-1-iodo-3-methoxy-2,4,8-trimethyl-7-tri(propan-2-yl)silyloxytrideca-1,8,10-trien-5-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate | 477201-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [(1E,3R,4S,5S,7S,8E,10E,12R)-12-[(2R,4R)-4-(2-hydroxyethyl)-6-oxooxan-2-yl]-1-iodo-3-methoxy-2,4,8-trimethyl-7-tri(propan-2-yl)silyloxytrideca-1,8,10-trien-5-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 477201-01-7
• 化学式: C₃₉H₇₀IO₁₀PSi
• 分子量: 884.943
• InChiKey: XHISOXHYCWGKCR-UCPNUQDHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.95
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1E,3R,4S,5S,7S,8E,10E,12R)-12-[(2R,4R)-4-(2-hydroxyethyl)-6-oxooxan-2-yl]-1-iodo-3-methoxy-2,4,8-trimethyl-7-tri(propan-2-yl)silyloxytrideca-1,8,10-trien-5-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.42h， 生成 (1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-7-((2S,3R,4E,6E,8E)-3-methoxy-4,8-dimethyl-9-(2-methyloxazol-4-yl)nona-4,6,8-trien-2-yl)-10,14-dimethyl-9-((triisopropylsilyl)-oxy)-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-triene-5,17-dione
  参考文献：
  名称：

  Rhizoxin D的全合成，Rhizoxin D是一种来自真菌Rhizopus chinensis的有效抗有丝分裂剂。

  摘要：

  根霉菌素D（2）由分别代表C3-C9，C10-C13，C14-C19和C20-C27的四个亚基A，B，C和D合成。亚基A是通过碘代乙缩醛21的环化制备的，该碘代乙缩醛21通过在（Z）-α，β-不饱和酯的β碳上立体选择性地添加衍生自21的脱卤基团而将C5的构型设定为2。乙醛29从苯硫缩醛24中获得，并在代表Wittig的Wittig反应中与代表亚基B的磷烷30缩合。该酯被转化为醛33，以准备与亚基C偶联。由炔丙醇经六步获得甲基酮形式的甲基酮55。33的醇醛缩醛反应与用（+）-DIPCl制备的55的烯醇缩醛反应，得到具有（13S）-构型的期望的β-羟基酮56，与（13R）-非对映异构体的比率为17-20：1。还原成抗二醇57并作为TIPS醚58进行选择性保护后，将C15羟基酯化得到膦酸酯59。衍生自δ-内酯60的醛62的分子内Wadsworth-Emmons反应提供了大内酯63，该大内酯63在

  DOI：

  10.1021/jo020537q
• 作为产物：
  描述：

  [(1E,3R,4S,5S,7S,8E,10E,12R)-12-[(2R,4R)-4-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-6-oxooxan-2-yl]-1-iodo-3-methoxy-2,4,8-trimethyl-7-tri(propan-2-yl)silyloxytrideca-1,8,10-trien-5-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate 在 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以54%的产率得到[(1E,3R,4S,5S,7S,8E,10E,12R)-12-[(2R,4R)-4-(2-hydroxyethyl)-6-oxooxan-2-yl]-1-iodo-3-methoxy-2,4,8-trimethyl-7-tri(propan-2-yl)silyloxytrideca-1,8,10-trien-5-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate
  参考文献：
  名称：

  Rhizoxin D的全合成，Rhizoxin D是一种来自真菌Rhizopus chinensis的有效抗有丝分裂剂。

  摘要：

  根霉菌素D（2）由分别代表C3-C9，C10-C13，C14-C19和C20-C27的四个亚基A，B，C和D合成。亚基A是通过碘代乙缩醛21的环化制备的，该碘代乙缩醛21通过在（Z）-α，β-不饱和酯的β碳上立体选择性地添加衍生自21的脱卤基团而将C5的构型设定为2。乙醛29从苯硫缩醛24中获得，并在代表Wittig的Wittig反应中与代表亚基B的磷烷30缩合。该酯被转化为醛33，以准备与亚基C偶联。由炔丙醇经六步获得甲基酮形式的甲基酮55。33的醇醛缩醛反应与用（+）-DIPCl制备的55的烯醇缩醛反应，得到具有（13S）-构型的期望的β-羟基酮56，与（13R）-非对映异构体的比率为17-20：1。还原成抗二醇57并作为TIPS醚58进行选择性保护后，将C15羟基酯化得到膦酸酯59。衍生自δ-内酯60的醛62的分子内Wadsworth-Emmons反应提供了大内酯63，该大内酯63在

  DOI：

  10.1021/jo020537q