(RS,RS,RS)-tert-butyl [(2-hydroxypinan-3-ylene)amino]acetate | 176896-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (RS,RS,RS)-tert-butyl [(2-hydroxypinan-3-ylene)amino]acetate
• 英文别名: tert-butyl 2-[(E)-((1S,2S,5S)-2-hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ylidene)amino]acetate；tert-butyl{[(1S,2S,5S)-2-hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-ylidene]amino}acetate
• CAS: 176896-75-6
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₃
• 分子量: 281.395
• InChiKey: MOKOOQDCMOADBY-XMZXJJDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  58.89
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS,RS,RS)-tert-butyl [(2-hydroxypinan-3-ylene)amino]acetate 在 柠檬酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 100.75h， 生成 5-Oxo-3-trifluoromethyl-pyrrolidine-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式-3-（三氟甲基）焦谷氨酸酯的纯对映体的合成

  摘要：

  根据实验条件，将来自甘氨酸酯的外消旋席夫碱N-（二苯基亚甲基）甘氨酸乙酯（2）添加到4,4,4-三氟巴豆酸乙酯中，得到一个或两个迈克尔加合物。酸性水解得到顺式/反式-3-（三氟甲基）焦谷氨酸酯。对映体纯的席夫碱是由手性2-羟基-3-吡喃酮和甘氨酸叔丁酯制备的，与反式-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯反应生成四种非对映异构体，可以将其分离和水解，得到对映体纯的顺-和反式-3-（三氟甲基）焦谷氨酸。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(96)03455-0
• 作为产物：
  描述：

  (+)-α-蒎烯 在 potassium permanganate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (RS,RS,RS)-tert-butyl [(2-hydroxypinan-3-ylene)amino]acetate
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-4-（三氟甲氧基）丁酸（一种含有CF 3 O的天然亲脂氨基酸类似物）的合成和物理化学性能†

  摘要：

  合成了外消旋体和两种对映体形式的2-氨基-2-（三氟甲氧基）丁酸（O-三氟甲基高丝氨酸）。测得的p K a和log  D值确定该化合物为天然脂族氨基酸的有前途的类似物。

  DOI：

  10.1039/c6ob02436j

文献信息

• Construction of Three Building Blocks for the Total Synthesis of Microsclerodermins
  作者：Shigekazu Sasaki、Yasumasa Hamada、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1055/s-1999-2651

  日期：1999.4

  Three building blocks 2, 3 and 4 for the total synthesis of microsclerodermins (1) have been efficiently constructed from carboxylic acid 6, 14, and 20, respectively.

  三个构建模块2、3和4已高效地从羧酸6、14和20分别合成，用于微硬皮素（1）的总合成。
• Stereoselective Synthesis of γ-Fluorinated α-Amino Acids Using 2-Hydroxy-3-pinanone as an Auxiliary
  作者：Klaus W. Laue、Stefan Kröger、Elina Wegelius、Günter Haufe

  DOI：10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3737::aid-ejoc3737>3.0.co;2-a

  日期：2000.11

  (+)-(S)-2-Amino-4-fluorobutanoic acid (5a) (> 96% ee), its α-methylated derivative (+)-(S)-5b (85% ee), and (−)-(S)-2-amino-4-fluoro-4-pentenoic acid (10) (81% ee) were synthesized by diastereoselective alkylation in the presence of LDA at low temperatures. Alkylation of (+)-(R,R,R)-2-hydroxy-3-pinanone based imines of glycine tert-butyl ester 1a or alanine isopropyl ester 1b with 1-bromo-2-fluoroethane

  (+)-(S)-2-Amino-4-fluorobutanoic acid (5a) (> 96% ee)，其α-甲基化衍生物 (+)-(S)-5b (85% ee)，和 (-) -(S)-2-amino-4-fluoro-4-pentenoic acid (10) (81% ee) 在低温下在 LDA 存在下通过非对映选择性烷基化合成。甘氨酸叔丁酯 1a 或丙氨酸异丙酯 1b 的 (+)-(R,R,R)-2-羟基-3-蒎酮基亚胺与 1-溴-2-氟乙烷 (2) 或 3-溴的烷基化分别使用-2-氟丙烯(7)，然后逐步脱保护。通过锂/镁交换或 1b 也通过添加 DMPU 提高了烷基化的选择性。对映体纯或外消旋席夫碱 1a 分别与 2 或 7 的烯醇化物烷基化反应的差异可以通过在溶液中形成结构不同的烯醇化物聚集体来解释，
• Diastereoselective Alkylation of Schiff Bases for the Synthesis of Lipidic Unnatural Fmoc-Protected α-Amino Acids
  作者：Anna Maria Papini、Elena Nardi、Francesca Nuti、Jacques Uziel、Mauro Ginanneschi、Mario Chelli、Alberto Brandi

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:16<2736::aid-ejoc2736>3.0.co;2-5

  日期：2002.8

  easily and have longer half-life times. For these reasons, the synthesis of enantiomerically pure Fmoc-protected lipidic α-amino acids is a relevant goal. Schiff bases originating from the reaction between the two enantiomers of 2-hydroxypinan-3-one with Gly-OtBu were alkylated with a series of long alkyl halides. Diastereomeric excesses were determined by reversed-phase HPLC, under conditions carefully

  亲脂性增加的肽可以更容易地穿过细胞膜并具有更长的半衰期。由于这些原因，合成对映体纯 Fmoc 保护的脂质 α-氨基酸是一个相关的目标。源自 2-hydroxypinan-3-one 与 Gly-OtBu 的两种对映异构体之间反应的席夫碱被一系列长烷基卤化物烷基化。在为此类亲脂性底物精心选择的条件下，通过反相 HPLC 确定非对映体过量。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Enantioselective Synthesis of γ-Hydroxynorvaline
  作者：M. Jacob、M. Roumestant、P. Viallefont、J. Martinez

  DOI：10.1055/s-1997-3246

  日期：1997.6

  A new synthesis of enantiomerically pure γ-hydroxynorvaline is described. The key step involves diastereoselective alkylation of the chiral Schiff base 1 with primary iodo derivatives 2 easily prepared from propylene oxide.

  本文介绍了一种对映体纯δ-羟基缬氨酸的新合成方法。关键步骤是用易于从环氧丙烷制备的伯碘衍生物 2 对手性希夫碱 1 进行非对映选择性烷基化。
• Hoernfeldt, Katarina; Antoni, Gunnar; Laengstroem, Bengt, Acta Chemica Scandinavica, 1992, vol. 46, # 1, p. 87 - 91
  作者：Hoernfeldt, Katarina、Antoni, Gunnar、Laengstroem, Bengt

  DOI：——

  日期：——