Diethyl 1-methylthioethenephosphonate | 80436-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: Diethyl 1-methylthioethenephosphonate
• 英文别名: diethyl α-methylthiovinylphosphonate；diethyl (α-methylsulfenylvinyl)phosphonate；Diethyl 1-methylthioethenylphosphonate；Diethyl [1-(methylsulfanyl)ethenyl]phosphonate；1-diethoxyphosphoryl-1-methylsulfanylethene
• CAS: 80436-49-3
• 化学式: C₇H₁₅O₃PS
• 分子量: 210.234
• InChiKey: HMJMUOJUUKEODB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl 1-methylthioethenephosphonate 在 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到diethyl (α-methylsulfonylvinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  含硫和硒的膦酸酯。带有α-亚磺酰基，α-亚硒基，α-亚磺酰基和α-亚硒酰基的乙烯基膦酸酯的合成及亲核加成反应的研究

  摘要：

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.026
• 作为产物：
  描述：

  乙基磷酸二乙酯 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 selenium 、 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 Diethyl 1-methylthioethenephosphonate
  参考文献：
  名称：

  将元素硒添加到膦酸碳负离子中-这是合成乙烯基膦酸酯的关键步骤。1,4-二羰基体系的一种新的合成方法。

  摘要：

  描述了一种方便的乙烯基膦酸酯的合成方法，该方法包括将元素硒添加到膦酸酯碳负离子中，然后进行烷基化和亚硒酸酯消除。还报道了基于α-甲基硫代乙烯基膦酸二乙酯的1，4-二羰基体系的一般方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81837-2

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Diethyl (Methylthio)(trimethylsilyl)methylphosphonate
  作者：Marian Mikołajczyk、Piotr Bałczewski

  DOI：10.1055/s-1989-27163

  日期：——

  The title compound is obtained in 80% yield by silylation of the lithium salt of diethyl 1-methylthiomethylphosphonate. Other approaches involving sulfenylation of diethyl 1-trimethylsilylmethylphosphonate or the Arbuzov reaction of triethyl phosphite with bromo(methylthio)(trimethylsilyl)methane are less efficient. Aldehydes react with the lithium salt of diethyl (methylthio)(trimethylsilyl)methylphosphonate to give the corresponding 1-methylthioethenylphosphonates in good yields (60-85%) while the reaction with ketones is more complex and Peterson reaction products are formed in very low yields. Methylation, silylation, sulfenylation, and oxidation of the title compound are also described.

  标题化合物通过对二乙基 1-甲基硫甲基膦酸锂盐进行硅化反应获得，产率为80%。其他方法，如对二乙基 1-三甲基硅基甲基膦酸酯进行硫酰化或三乙基膦酸酯与溴(甲基硫)(三甲基硅基)甲烷的阿尔布佐夫反应，效率较低。醛与二乙基(甲基硫)(三甲基硅基)甲基膦酸锂盐反应生成相应的1-甲基硫乙烯膦酸酯，产率较好（60-85%），而与酮反应则更为复杂，皮特森反应的产物产率非常低。文中还描述了标题化合物的甲基化、硅化、硫酰化和氧化反应。
• A New Synthesis of α-Alkylthio-ketones (α-Sulphenylated Ketones)
  作者：Marian Mikołajczyk、Piotr Kiełbasiński、Sławomir Grzejszczak

  DOI：10.1055/s-1983-30331

  日期：——
• MIKOLAJCZYK, M.;GRZEJSZCZAK, S.;KORBACZ, K., TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, N 32, 3097-3100
  作者：MIKOLAJCZYK, M.、GRZEJSZCZAK, S.、KORBACZ, K.

  DOI：——

  日期：——
• MIKOLAJCZYK, M.;KIELBASINSKI, P.;GRZEJSZCZAK, S., SYNTHESIS, BRD, 1983, N 4, 332-334
  作者：MIKOLAJCZYK, M.、KIELBASINSKI, P.、GRZEJSZCZAK, S.

  DOI：——

  日期：——
• Phosphonates containing sulfur and selenium. Synthesis of vinylphosphonates bearing α-sulfenyl, α-selenenyl, α-sulfinyl and α-seleninyl moieties and studies on nucleophilic addition
  作者：Wanda H. Midura、Jerzy A. Krysiak

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.026

  日期：2004.12

  efficiently to α-phosphorylvinyl sulfoxides or α-phosphorylvinyl selenides depending on the reaction conditions. Oxidation of α-phosphorylvinyl selenides and subsequent thermolysis of selenoxides afford alkynylphosphonates. Studies of the stereochemical course of nucleophilic addition to α-phosphoryl sulfoxides show high facial stereoselectivity of the reaction, however, epimerisation at the α-carbon atom leads

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。