丁苯吗啉 | 67306-03-0

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀菌剂 - 其他杀菌剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 丁苯吗啉
• 中文别名: 丁苯吗琳；顺-4-叔丁基苯基(-2-甲基丙基)-2,6-二甲基吗啉；(±)顺-4-(3-(4-特丁基苯基)-2-甲基丙基)-2,6-二甲基吗啉；4-(3-(4-特丁基苯基)-2-甲基丙基)-2,6-二甲基吗啉
• 英文名称: (RS)-cis-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine
• 英文别名: cis-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine；4-[3-(4-tert-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine
• CAS: 67306-03-0
• 化学式: C₂₀H₃₃NO
• 分子量: 303.488
• InChiKey: RYAUSSKQMZRMAI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  25°C
• 沸点：
  bp0.05 120°
• 密度：
  0.9804 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)
• 海关编码：
  29349990
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)
• 危险品运输编号：
  UN 2902

制备方法与用途

作用机理

丁苯吗琳是麦角固醇生物合成抑制剂，能够抑制固醇的还原和异构化反应。它具有保护和治疗双重作用，并可通过顶传导，对新生叶片提供3～4周的保护。

环境行为

(1) 大鼠经口摄入后能快速吸收并几乎完全通过尿液和粪便代谢掉，在组织中的残留量很低。 (2) 在植物体内，吗啉环的断裂和氧化作用导致极性代谢物的形成。 (3) 土壤/环境：在土壤中主要通过叔丁基的氧化作用进行代谢，其次是其他氧化作用和二甲基吗啉的开环。在有氧条件下，于20℃时，土壤半衰期（DT50）为14～90天，能强烈吸附到土壤上，其Koc值为2772～8778。

合成方法

以叔丁基苯为原料，经多步反应制得丁苯吗啉。具体的合成步骤如下：

• Vilsmeier 反应：在二甲基甲酰胺中，于20℃将三氯氧磷加入到溶剂中升温，并在70～80℃滴加4-特丁基苯乙酮，反应5小时后，用30%氢氧化钠处理，得到含量为96%的4-特丁基苯基-1-氯代-2-甲基丙烯醛。
• 还原反应：在钯/碳催化下将4-特丁基苯基-1-氯代-2-甲基丙烯醛加氢还原，制得4-特丁基苯基异丁醛。
• 丁苯吗啉的合成：利用4-特丁基苯基异丁醛与2,6-二甲基吗啉反应合成最终产物。

毒性

大鼠急性经口LD₅₀约为3000mg/kg，小鼠为5958mg/kg；大鼠急性经皮LD₅₀约为4200mg/kg；大鼠急性吸入LC₅₀为2.9mg/L（4小时）；对兔眼睛有轻度刺激，对皮肤有刺激作用。饲喂试验中无明显毒性剂量：雄性大鼠0.3mg/kg饲料，雌性大鼠0.4mg/kg饲料，雄性小鼠3.0mg/kg饲料，雌性小鼠3.5mg/kg饲料。未观察到致畸、致癌或致突变作用。鲤鱼LC₅₀为3.2mg/L（96小时），虹鳟鱼为9.5mg/L（96小时）。

化学性质

纯品呈无色油状液体，具有芳香味。沸点120℃/6.67Pa，蒸气压2.3×10⁻³Pa (20℃)，相对密度0.931 (20℃)，折射率n₂₀D 1.4940，闪点105℃。在丙酮、氯仿、环己烷、乙醚、乙醇、乙酸乙酯和甲苯等有机溶剂中的溶解度均大于1kg/kg，在水中的溶解度为4.3mg/kg（pH=7）。分配系数为11500，pKa 7.02。对光稳定。在pH值为3、7、9条件下，于50℃时不发生水解反应。室温下密闭容器中可保持3年以上稳定性。

用途

丁苯吗啉是一种吗啉类杀菌剂，具有保护和治疗作用，并能通过内吸进入植物体内。作为甾醇还原抑制剂，可用于防治禾谷类作物、豆类、甜菜的白粉病、黑粉病、锈病、棉花立枯病以及谷类黑穗病等疾病。推荐使用剂量为7.5g有效成分/100m²。

生产方法

通过以下步骤合成丁苯吗啉：

• Vilsmeier 反应：在20℃下，以二甲基甲酰胺为溶剂将三氯氧磷加入到溶液中升温，并于70～80℃滴加4-特丁基苯乙酮。反应5小时后用30%氢氧化钠处理，得到96%含量的4-特丁基苯基-1-氯代-2-甲基丙烯醛。
• 还原反应：在钯/碳催化下将4-特丁基苯基-1-氯代-2-甲基丙烯醛加氢还原成4-特丁基苯基异丁醛。
• 丁苯吗啉合成：使用4-特丁基苯基异丁醛与2,6-二甲基吗啉反应最终得到丁苯吗啉。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁苯吗啉 、 糖精 生成 4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine;1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  WEISS. MULLER, JOACHIM;REINECKE, PAUL;HANSS. LER, GERD

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  铃兰醛 、 cis-2,6-dimethylmorpholine 在 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 palladium/alumina 氢气 作用下， 80.0~140.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 生成 丁苯吗啉
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR CONTINUOUS HYDROGENATION OR HYDROGENATING AMINATION

  摘要：

  本发明描述了一种连续加氢不饱和化合物的方法，其中第一氢化催化剂的颗粒悬浮在溶解有不饱和化合物的液相中，该液相在第一部分氢气压力和第一温度下，在存在氢气的情况下与重力方向相反的并流气泡柱反应器中进行处理，气泡柱反应器的流出物被送至气液分离器，液相被送至交叉过滤以获得截留物和过滤液，截留物被回收到气泡柱反应器中，而过滤液在第二部分氢气压力和第二温度下，在第二氢化催化剂床上经过处理，其中第二部分氢气压力至少比第一部分氢气压力高10巴。

  公开号：

  US20100081804A1

文献信息

• [EN] BENZAMIDE OR BENZAMINE COMPOUNDS USEFUL AS ANTICANCER AGENTS FOR THE TREATMENT OF HUMAN CANCERS<br/>[FR] COMPOSÉS BENZAMIDE OU BENZAMINE À UTILISER EN TANT QU'ANTICANCÉREUX POUR LE TRAITEMENT DE CANCERS HUMAINS
  申请人：UNIV TEXAS

  公开号：WO2017007634A1

  公开（公告）日：2017-01-12

  The described invention provides small molecule anti-cancer compounds for treating tumors that respond to cholesterol biosynthesis inhibition. The compounds selectively inhibit the cholesterol biosynthetic pathway in tumor-derived cancer cells, but do not affect normally dividing cells.

  所描述的发明提供了用于治疗对胆固醇生物合成抑制作出反应的肿瘤的小分子抗癌化合物。这些化合物选择性地抑制肿瘤来源的癌细胞中的胆固醇生物合成途径，但不影响正常分裂的细胞。
• [EN] ACC INHIBITORS AND USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE L'ACC ET UTILISATIONS ASSOCIÉES
  申请人：GILEAD APOLLO LLC

  公开号：WO2017075056A1

  公开（公告）日：2017-05-04

  The present invention provides compounds I and II useful as inhibitors of Acetyl CoA Carboxylase (ACC), compositions thereof, and methods of using the same.

  本发明提供了化合物I和II，这些化合物可用作乙酰辅酶A羧化酶（ACC）的抑制剂，以及它们的组合物和使用方法。
• [EN] BICYCLYL-SUBSTITUTED ISOTHIAZOLINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS ISOTHIAZOLINE SUBSTITUÉS PAR UN BICYCLYLE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2014206910A1

  公开（公告）日：2014-12-31

  The present invention relates to bicyclyl-substituted isothiazoline compounds of formula (I) wherein the variables are as defined in the claims and description. The compounds are useful for combating or controlling invertebrate pests, in particular arthropod pests and nematodes. The invention also relates to a method for controlling invertebrate pests by using these compounds and to plant propagation material and to an agricultural and a veterinary composition comprising said compounds.

  本发明涉及公式（I）中变量如索权和说明中所定义的自行车基取代异噻唑啉化合物。这些化合物对抗或控制无脊椎动物害虫，特别是节肢动物害虫和线虫方面具有用途。该发明还涉及一种通过使用这些化合物来控制无脊椎动物害虫的方法，以及包含所述化合物的植物繁殖材料、农业和兽医组合物。
• [EN] AZOLINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS AZOLINE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2015128358A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  The present invention relates to azoline compounds of formula (I) wherein A, B1, B2, B3, G1, G2, X1, R1, R3a, R3b, Rg1 and Rg2 are as defined in the claims and the description. The compounds are useful for combating or controlling invertebrate pests, in particular arthropod pests and nematodes. The invention also relates to a method for controlling invertebrate pests by using these compounds and to plant propagation material and to an agricultural and a veterinary composition comprising said compounds.

  本发明涉及式（I）的噁唑啉化合物，其中A、B1、B2、B3、G1、G2、X1、R1、R3a、R3b、Rg1和Rg2如权利要求和描述中所定义。这些化合物对抗或控制无脊椎动物害虫，特别是节肢动物害虫和线虫方面具有用途。该发明还涉及一种利用这些化合物控制无脊椎动物害虫的方法，以及包括所述化合物的植物繁殖材料、农业和兽医组合物。
• [EN] SUBSTITUTED QUINAZOLINES AS FUNGICIDES<br/>[FR] QUINAZOLINES SUBSTITUÉES, UTILISÉES EN TANT QUE FONGICIDES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2010136475A1

  公开（公告）日：2010-12-02

  The present invention relates to a compound of formula (I) wherein wherein the substituents have the definitions as defined in claim 1or a salt or a N-oxide thereof, their use and methods for the control and/or prevention of microbial infection, particularly fungal infection, in plants and to processes for the preparation of these compounds.

  本发明涉及一种具有如下式（I）的化合物，其中取代基具有权利要求1中定义的定义，或其盐或N-氧化物，它们的用途以及用于控制和/或预防植物中微生物感染，特别是真菌感染的方法，以及制备这些化合物的方法。