已经研究了二聚体 [BrRe(CO)4]2 与双齿供体 2-(
二苯基膦基)
吡啶 (
PN) 的反应。取代反应在室温下很快,并且对
磷配位具有区域选择性,仅产生 cis-BrRe(CO)4(κP-
PN) (1)。1 的热解提供
PN 螯合产物 fac-BrRe(CO)3(κP,N-
PN) (2) 和 CO。涉及 [BrRe(CO)4]2 和三齿供体 6 的
配体取代反应中的区域选择性-(
二苯基膦)-2-甲酰基
吡啶 (PON) 也进行了研究,与
PN 供体一致,仅形成了 κP 产物,cis-BrRe(CO)4(κP-PON) (3)。二聚体 [BrRe(CO)4]2 与 2-(
二苯基膦)
吡啶 (
PN) 的反应已通过 DFT 计算进行计算建模。已经评估了通过裂解桥接
溴化物
配体之一,然后将供体添加到不饱和
铼中心来产生不饱和中间体的能量学,而不是直接攻击二聚体上的
PNictogen 供体。后一过程被计算