L-threo-sphingosine-N,O,O-triacetate | 78779-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: L-threo-sphingosine-N,O,O-triacetate
• 英文别名: triacetyl-L-threo-sphingosine；N,O,O-triacetyl-L-threo-C18-sphingosine；[(E,2S,3S)-2-acetamido-3-acetyloxyoctadec-4-enyl] acetate
• CAS: 78779-96-1
• 化学式: C₂₄H₄₃NO₅
• 分子量: 425.609
• InChiKey: LVOSRQQFQXFPAL-GKIAHDCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-threo-sphingosine-N,O,O-triacetate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到(2S,3S,4E)-2-N-acetylamino-1,3-dihydroxyoctadec-4-ene
  参考文献：
  名称：

  Enders, Dieter; Whitehouse, Darren L.; Runsink, Jan, Chemistry - A European Journal, 1995, vol. 1, # 6, p. 382 - 388

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  正十四烷基三苯基溴化膦 在 盐酸 、 正丁基锂 、 二苯二硫醚 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 L-threo-sphingosine-N,O,O-triacetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of two pairs of enantiomeric C18-sphingosines

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93935-8

文献信息

• Synthesis ofD-Erythro- andD-Threo-Sphingosine Derivatives FromL-Serine
  作者：Peter Herold

  DOI：10.1002/hlca.19880710208

  日期：1988.3.16

  The protected serine aldehyde 10 was converted to the crystalline N-Boc-protected sphingosines 6–9 by a three-step reaction sequence. Compound 10 was transformed with high diastereoselectivity (95%) either to the erythro- or threo-alkynols, 17 and 18, respectively. The erythro-isomer 17 is formed by the addition to 10 of lithium pentadecyne 16 in THF/HMPT at −78°, whereas the corresponding threo-isomer

  受保护的丝氨酸醛10转化为结晶Ñ -Boc保护的鞘氨醇6 - 9通过3步反应序列。将化合物10以高非对映选择性（95％）转化为分别为赤型或苏型炔烃17和18。的赤式异构体17通过加入形成为10锂pentadecyne的16在THF / HMPT在-78℃，而相应的苏式异构体18在ZnBr的存在下制备2在Et 2 O中。缩醛部分的脱保护得到1，3-二醇19和20。通过在Lindlar催化剂上进行部分加氢，将这些二醇用Red-Al选择性还原为（E）-鞘氨醇6和8或（Z） -异构体7和9。N- Boc基团的裂解和进一步转化为神经酰胺很容易实现，这是通过将6转化为N-十八烷酰基-D-赤型-鞘氨醇5来实现的。
• A Chemoenzymatic Access to d- and l-Sphingosines Employing Hydroxynitrile Lyases
  作者：Dean V. Johnson、Ulfried Felfer、Herfried Griengl

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01024-8

  日期：2000.1

  A chemoenzymatic access to d- or l-sphingosines is presented comprising of a total synthesis of the l-threo-isomer and formal syntheses of the other three isomers. Key to the development of a general synthetic strategy has been the use of enantiocomplementary hydroxynitrile lyases (Hnls) to yield an enantiomeric pair of starting materials. The (S)-Hnl from Hevea brasiliensis has been used to prepare

  提供了对d-或l-鞘氨醇的化学酶促途径，包括l-苏式-异构体的全合成和其他三个异构体的形式合成。发展一般合成策略的关键是使用对映体互补的羟腈裂解酶（Hnls）来产生一对对映体原料。来自巴西橡胶树的（S）-Hnl已被用于分14步制备l-苏式-神经鞘氨醇，总产率为12％。扁桃的（R）-Hnl的正式应用可以合成d-苏式和d-赤型-鞘氨醇。
• Sphingolipids and Glycerolipids. Part II. Syntheses of Two Pairs of Enantiomeric C18-Sphingosines and a Palmitoyl Analogue of Gaucher Spleen Glucocerebroside.
  作者：Hirotaka SHIBUYA、Keiko KAWASHIMA、Norihiko NARITA、Masahiko IKEDA、Isao KITAGAWA

  DOI：10.1248/cpb.40.1154

  日期：——

  Sixteen kinds of chiral C4-epoxides [(-)-10a-d, (+)-10a-d, (-)-11a-d, (+)-11a-d], which are synthons in our synthetic strategy for complex lipids, have been prepared from (2Z)-2-butene-1, 4-diol (6) by employing a Sharpless asymmetric epoxidation. By using the chiral C4-epoxides [(+)-10a, (-)-10a, (-)-11a, (+)-11a] as starting compounds, two pairs of enantiomeric (D-erythro, L-erythro, D-threo, and L-threo)-C18-sphingosines (1, 2, 3, 4) have been synthesized via a regioselective ring-opening of the epoxide ring with azide anion followed by reduction of the azide group to an amino group and a Wittig reaction. Furthermore, D-erythro-C18-sphingosine (1) has been converted to a palmitoyl analogue (5a) of Gaucher spleen glucocerebroside (5) through a reaction pathway including successive condensations with palmitic acid and D-glucose.

  已合成十六种手性C4-环氧化物 [(-)-10a-d, (+)-10a-d, (-)-11a-d, (+)-11a-d]，这些化合物是我们合成复杂脂质策略中的合成子，通过使用Sharpless不对称环氧化反应，从(2Z)-2-丁烯-1, 4-二醇(6)制备而成。利用手性C4-环氧化物 [(+)-10a, (-)-10a, (-)-11a, (+)-11a] 作为起始化合物，通过环氧环的区域选择性开环反应与叠氮阴离子结合，随后将叠氮基团还原为氨基，并进行Wittig反应，合成了两对对映异构体（D-赤藓糖，L-赤藓糖，D-反式，L-反式）C18-鞘氨醇（1, 2, 3, 4）。此外，D-赤藓糖-C18-鞘氨醇（1）通过与棕榈酸和D-葡萄糖的连续缩合反应途径转化为高雪氏脾脏葡萄糖苷脂（5）的棕榈酰类似物（5a）。
• Stereoselective synthesis of D(+)-erythro and L(−)-threo sphingosines from carbohydrates
  作者：J S Yadav、D Vidyanand、D Rajagopal

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77525-3

  日期：1993.2

  Stereocontrolled syntheses of D(+)-erythro and L(−)-threo sphingosines are described starting from D-xylose and D-arabinose respectively through acetylenic intermediates 3 and 4, obtained by base induced double elimination of the β-alkoxy chlorides 5 & 13.

  描述了D（+）-赤型和L（-）-苏式神经鞘氨醇的立体控制合成方法，分别由D-木糖和D-阿拉伯糖分别通过炔属中间体3和4（通过碱诱导的β-烷氧基氯化物5和6的双诱导消除）获得13。
• Aziridine-2-carboxylic acid mediated asymmetric synthesis of D-erythro- and L-threo-sphingosine from a common precursor
  作者：Franklin A. Davis、G.Venkat Reddy

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00827-1

  日期：1996.6

  L-threo- and D-erythro-sphingosine (−)-6a and (−)-9a, respectively, in 58 and 31 percent overall yield were accomplished via the stereo and regioselective ring opening of N-sulfinylaziridine 2-carboxylic acid 4.

  L-苏-和D-赤型-鞘氨醇（-）- 6a和（-）- 9a的短，两步和三步不对称合成，分别通过58位和31％的立体和环选择性开环完成，总产率为58％和31％。 N-亚磺酰基氮丙啶2​​-羧酸4。