(2R,3R)-trans-2-azide-1,3-O-benzylidene-1,3-octadec-4-enediol | 114275-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (2R,3R)-trans-2-azide-1,3-O-benzylidene-1,3-octadec-4-enediol
• 英文别名: (2S,3R,4E)-Azido-1,3-O-benzyliden-4-octadecen-1,3-diol；(2S,3R,4E)-2-azido-1,3-O-benzylidene-4-octadecene-1,3-diol；(2S,3R,4E)-2-azido-1,3-benzylidene-4-octadecene-1,3-diol；(2S,4R,5S)-5-azido-4-[(E)-pentadec-1-enyl]-2-phenyl-1,3-dioxane
• CAS: 114275-40-0
• 化学式: C₂₅H₃₉N₃O₂
• 分子量: 413.604
• InChiKey: OBBXIPPDQXQZRZ-JDVIASPNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-trans-2-azide-1,3-O-benzylidene-1,3-octadec-4-enediol 在 Rh/Al₂O₃ N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 三苯基膦 、 barium carbonate 、 sodium sulfite 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 四氯化碳 、 氯仿 、 水 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 102.0h， 生成 (2S,3R)-3-O-benzoyl-4,5-dihydro-1-deoxyceramide-1-sulfonic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of D-erythro-1-deoxydihydroceramide-1-sulfonic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86683-6
• 作为产物：
  描述：

  正十四烷基三苯基溴化膦 在 sodium azide 、 TEA 、 苯基锂 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 73.75h， 生成 (2R,3R)-trans-2-azide-1,3-O-benzylidene-1,3-octadec-4-enediol
  参考文献：
  名称：

  通过叠氮鞘氨醇类似物，D-赤型-鞘氨醇，N-棕榈酰鞘氨醇（神经酰胺）和葡糖神经酰胺（脑苷）的总合成。

  摘要：

  D-赤型-鞘氨醇（9）的总合成是通过手性特异性方法从D-半乳糖开始，通过叠氮基鞘氨醇中间体进行的，得到高度均一的（> 99.9％C18：1）鞘氨醇碱（9），其中没有可观察到的烯烃异构化现象副产物，并通过使用Mosher酸的新方法证明其是光学纯的。通过两种方法，从这种鞘氨醇（9）与高度均一的（99.8％C16：0）棕榈酸制备神经酰胺（10）。脑苷葡糖神经酰胺（23）是该系列中下一个以高度均一形式合成的鞘脂。这三种鞘脂目前正用于对其水合的生物分子组装体的结构进行生物物理研究。

  DOI：

  10.1016/s0009-3084(01)00152-9

文献信息

• An Improved, Versatile, and Easily Scalable Synthesis of Sphingomyelins: Application to Stable Isotope Labeling
  作者：Nicolas Philippe、Serge Pérard、Franck Le Strat、Jörg Blankenstein、Sébastien Roy

  DOI：10.1055/s-0039-1690863

  日期：2020.7

  With a view to make conveniently labeled mass spectrometry standards available, a set of deuterated sphingomyelins were prepared by a new expedient, flexible, robust, scalable, and high-yielding synthetic scheme starting from 2-azido-3-O-benzoylsphingosine as the key intermediate. Unlike previously published procedures, this work emphasizes the benefit arising from the choice of the azido function

  为了提供方便地标记的质谱标准物，以2-叠氮基-3- O-苯甲酰鞘氨醇为关键，通过一种新的简便，灵活，耐用，可扩展且高产的合成方案制备了一组氘代鞘磷脂中间。与以前发布的程序不同，这项工作强调了在麻烦但关键的磷酸化步骤中选择叠氮基官能团作为反应性伯胺的掩蔽基团的好处。
• Synthesis of d-erythro-sphingosines
  作者：Richard R. Schmidt、Peter Zimmermann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85510-0

  日期：1986.1

  2,4-Di-O-protected D-threose, readily available from D-galactose, is a versatile intermediate for D-erythro-ephingosine syntheses via trans-selective Wittig reaction, azide introduction at the unprotected hydroxylic group, and subsequent azide reduction.

  2,4-二-O-保护的D-苏糖，可容易地从D-半乳糖获得，是通过反式选择性Wittig反应，未保护的羟基引入叠氮化物以及随后的叠氮化物还原反应而用于D-赤型-ephingosine合成的通用中间体。 。
• Synthesis of d-erythro-sphingosine and d-erythro-ceramide
  作者：Jacqueline E. Milne、Krzysztof Jarowicki、Philip J. Kocienski、Jorge Alonso

  DOI：10.1039/b111071n

  日期：2002.2.27

  A 1,2-metallate rearrangment of a higher order cuprate derived from an alpha-lithiated xylal derivative and tridecyllithium is the key step in a synthesis of D-erythro-sphingosine and ceramide. A convenient method for preparing alpha-lithiated glycals from alpha-phenylsulfinyl glycals is also described.

  衍生自α-锂化的木酮衍生物和十三烷基锂的高阶铜酸盐的1,2-金属酸盐重排是合成D-赤型-鞘氨醇和神经酰胺的关键步骤。还描述了一种由α-苯基亚磺酰基糖制备α-锂化的糖的简便方法。
• Synthesis of D-erythro-1-deoxydihydroceramide-1-sulfonic acid
  作者：Kinji Ohashi、Yamagiwa Yoshiro、Kamikawaa Tadao、Kates Morris

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86683-6

  日期：1988.1
• Sphingosine and phytosphingosine from D-threose synthesis of a 4-keto-ceramide
  作者：Robert Wild、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86295-3

  日期：1994.11

  Reaction of 2,4-O-benzylidene-D-threose 3 with tetradecyl magnesium bromide furnished D-arabino- and L-xylo-octadecane-1,2,3,4-tetrols 5a,x. Regioselective oxidation of the 4-OH group gave 4-keto-D-erythro-derivative 6 which can be reduced with acetaldehyde in a SmI2-catalyzed Tishtshenko reaction to afford exclusively 5a. Regioselective 2-O-mesylation of 5a (--> 7a) and then acid catalyzed debenzylation afforded exclusively 2-O-mesyl-tetrol 9a. Reaction with NaN3 and ensuing azide reduction furnished D-ribo-C-18-phytosphingosine (2) in high overall yield. Treatment of 2-O-mesyl derivatives 7a,x with NaN3 and then with 4-nitrobenzenesulfonyl chloride in pyridine afforded 11r,l. Elimination with DBU or, alternatively, by treatment with phenylselenide and then with H2O2, gave known 1,3-O-benzylidene protected azidosphingosine 14, which can be readily converted into sphingosine (1). Transformation of 2 into ceramide 15, selective 1,3-O-silyl protection, oxidation of the 4-OH group (--> 17) and then desilylation afforded the 4-keto ceramide 18 found in a marine sponge. Reduction of 17 offers a convenient possibility for radioactive labelling of ceramides with tritium.