4,4'-di-O-acetyl-5,5'-bivanillin | 19813-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-di-O-acetyl-5,5'-bivanillin
• 英文别名: 5,5'-diformyl-3,3'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl diacetate；Diacetoxy-dehydro-divanillin；6,6'-diacetoxy-5,5'-dimethoxy-biphenyl-3,3'-dicarbaldehyde；5,5'-Diformyl-3,3'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl diacetate；[2-(2-acetyloxy-5-formyl-3-methoxyphenyl)-4-formyl-6-methoxyphenyl] acetate
• CAS: 19813-65-1
• 化学式: C₂₀H₁₈O₈
• 分子量: 386.358
• InChiKey: UQIZPSPGHFDEKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  536.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.282±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-di-O-acetyl-5,5'-bivanillin 在 哌啶 、 吡啶 、 sodium hydroxide 、 苯胺 作用下， 反应 20.0h， 生成 5,5'-diferulic acid
  参考文献：
  名称：

  苯丙烷类化合物的结构修饰及其对氧化还原过程的影响。

  摘要：

  氧化和还原过程是许多提出的机制的基础，据认为这些机制通过饮食中的植物化学物质发挥抗心血管疾病和某些癌症的保护作用。了解这些化合物的氧化还原化学对于评估其参与这些过程的潜力至关重要。选择并合成了苯丙烷类化合物，以代表在这一重要化合物组中发现的许多结构特征。使用电子顺磁共振光谱和计算化学，获得了结构-氧化还原活性关系。对于单羟基化的化合物，观察到了良好的计算和实验结果相关性。这证明了计算化学在获取有关化合物的信息方面的价值，以及电子离域对母体自由基稳定性的影响。对于含有一个以上羟基的化合物，发现该关系更为复杂。强调了在包含一个以上羟基取代基的化合物中形成醌的重要性，因为发现该化合物对稳定性及其因此参与氧化还原过程具有显着影响。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.01.047
• 作为产物：
  描述：

  香草醛 在 吡啶 、 horseradish peroxidase 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.03h， 生成 4,4'-di-O-acetyl-5,5'-bivanillin
  参考文献：
  名称：

  天然存在的 (5-5')/(8'-O-4") 阿魏酸脱氢三聚体的化学酶促全合成

  摘要：

  阿魏酸脱氢二聚反应对植物细胞壁的交联已经很好地建立起来。最近，从玉米麸的碱提取物中分离出阿魏酸 (A) 的 (5-5')/(8'-O-4'') 脱氢三聚体。其结构是在广泛的结构分析（UV、MS、1D 和 2D NMR）的基础上阐明的。这种首次鉴定的阿魏酸脱氢三聚体表明壁多糖链可以比以前认识到的更广泛地交联。生产足够高纯度的 (5-5 ')/(8 '-O-4 '') 脱氢三聚体 (A)，并允许开发分析方法（例如，LC/GC、免疫组织化学）以鉴定并量化植物提取物或样品中这种特殊的三聚体，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201290

文献信息

• Synthesis and Characterization of New 5-Linked Pinoresinol Lignin Models
  作者：Fengxia Yue、Fachuang Lu、Runcang Sun、John Ralph

  DOI：10.1002/chem.201201506

  日期：2012.12.14

  alcohol producing pinoresinol‐containing trimers (and higher oligomers) in addition to other homo‐ and cross‐coupled products. Eight new lignin model compounds were obtained and characterized by NMR spectroscopy, and one tentatively identified cross‐coupled β‐O‐4′‐product was formed from a coniferyl alcohol 5‐O‐4′‐linked dimer. It was demonstrated that the 5‐5′‐ and 5‐O‐4′‐linked pinoresinol structures could

  松脂醇结构具有木质素单体单元之间的β-β'键，在软木木质素以及双子叶植物和单子叶植物中，特别是在丁香基特异性基因中被下调的那些中，都非常重要。虽然容易通过NMR光谱检测，松脂醇结构主要由β-醚裂解降解逃过检测分析推测由于联系的在5个位置的存在下，在5-5'-或5- ö -4'-结构。在这项研究中，旨在通过提供NMR表征所需的数据来帮助更好地理解5-连接的松脂醇结构，新的木质素模型化合物是通过仿生过氧化物酶介导的预制（游离酚）松柏树醇之间的氧化偶联反应合成的5‐5′‐或5‐ O‐4′-连接的二聚体和松柏醇单体。结果发现，除其他均相和交联产物外，此类含有游离酚类松柏醇部分的二聚体还可与产生松柏醇的三聚松脂（及高级低聚物）的松柏醇交叉偶联。获得和表征通过NMR谱八个新木质素模型化合物，和一种初步确定交叉耦合β -O- 4'-产物从一个松柏醇形成5- ö -4'-连接的二聚体。证明了5‐5′‐和5‐
• Lignin–ferulate cross-links in grasses. Part 4.1–3 Incorporation of 5–5-coupled dehydrodiferulate into synthetic lignin
  作者：Stéphane Quideau、John Ralph

  DOI：10.1039/a701808h

  日期：——

  Ferulates and dehydrodiferulates have a significant role in cross-linking polysaccharides to lignin in grass cell walls. Among the various ferulate dehydrodimers, the 5–5-coupled dehydrodimer (E,E)-4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethoxy-5,5 ′-bicinnamate is capable of the most extensive cross-linking into lignin, forming major branch-points. However, current literature fails to recognise the role of radical cross-coupling reactions with lignin monomers/oligomers. Here we demonstrate that a synthetic model for 5–5-coupled dehydrodiferulate polysaccharide esters in grass cell walls biomimetically incorporates into synthetic lignins via radical coupling mechanisms to produce a range of cross-coupled structures. The incorporation profile is remarkably similar to that for ferulate. Importantly, significant coupling at the cinnamoyl 8-position readily occurs. Evidence for the expected incorporation of the 5–5-coupled dehydrodiferulate into the newly discovered dibenzodioxocine structures is readily apparent in HMQC or HSQC spectra. Since some of the structures that dehydrodiferulates are involved in cannot be hydrolytically cleaved, their current ‘quantification’ is a significant underestimation of the importance of these species. What is clear is that dehydrodiferulates can have a powerful role in effecting lignin–polysaccharide cross-linking.

  阿魏酸酯和脱氢阿魏酸酯在将多糖与草细胞壁中的木质素交联方面发挥着重要作用。在各种阿魏酸酯脱氢二聚体中，5â5-偶联脱氢二聚体（E,E）-4,4â²-二羟基-3,3â²-二甲氧基-5,5â²-肉桂酸酯能够与木质素发生最广泛的交联，形成主要的支点。然而，目前的文献没有认识到与木质素单体/异构体发生自由基交联反应的作用。在这里，我们证明了草细胞壁中 5â5 偶联脱氢多糖酯的合成模型可通过自由基偶联机制生物模拟地与合成木质素结合，产生一系列交叉偶联结构。其结合情况与阿魏酸酯极为相似。重要的是，肉桂酰 8 位很容易发生明显的耦合。在 HMQC 或 HSQC 光谱中，5â5-偶联脱氢二蕨酸酯与新发现的二苯并二氧杂环辛结构的预期结合证据显而易见。 由于脱氢二蕨酸酯参与的某些结构无法水解，因此目前对它们的 "量化 "大大低估了这些物种的重要性。但显而易见的是，脱氢增活素能在木质素-多糖交联过程中发挥重要作用。
• Convenient Preparation and Quantification of 5,5′-Diferulic Acid
  作者：Hirotaka YAMAMOTO、Tsutomu HOSHINO、Takeo UCHIYAMA

  DOI：10.1271/bbb.63.390

  日期：1999.1

  5,5'-Diferulic acid (5,5'-DFA), which is one of the cross-linking residues in plant cell walls, was prepared by using a facile procedure. The phenol oxidation of vanillin with FeCl3 gave divanillin, which was further devoted to a Perkin reaction to give the desired product. It was found on (13)C-NMR that the chemical shift of C-5 of ferulic acid (FA) clearly shifted downfield, when this carbon is quaternarized

  通过使用简便的方法，制备了5,5'-二硬脂酸（5,5'-DFA），它是植物细胞壁中的交联残基之一。用FeCl3对香兰素进行苯酚氧化，得到二香兰素，将其进一步用于珀金反应以得到所需的产物。在（13）C-NMR中发现，当该碳被氧化二聚作用季铵化为5,5'-DFA时，阿魏酸（FA）的C-5的化学位移明显向低场移动，而其他碳则为5,5'-DFA的残基与FA的残基基本相同。还制备了[9,9'-（13）C2] -5,5'-DFA，在GC-MS定量植物组织中内源性5,5'-DFA时，它被证明是很好的内标。
• Freudenberg,K.; Renner,K.-C., Chemische Berichte, 1965, vol. 98, p. 1879 - 1892
  作者：Freudenberg,K.、Renner,K.-C.

  DOI：——

  日期：——
• Supramolecular-Directed Chiral Induction in Biaryl Derivatives
  作者：J. Etxebarria、H. Degenbeck、A.-S. Felten、S. Serres、N. Nieto、A. Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/jo9015425

  日期：2009.11.20

  A thermodynamically controlled resolution has allowed for the generation of diastereomerically enriched complexes, by chirality transfer from ail enantiopure building block to a dynamically racemic biaryl derivative. A switchable sense of induction could be achieved depending on the substituents of the chiral block.