N-(2-chlorobenzylidene)diphenylphosphinoylamide | 252377-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-chlorobenzylidene)diphenylphosphinoylamide
• 英文别名: N-diphenylsulphinyl 2'-chlorobenzaldimine；(E)-N-(2-chlorobenzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide；(E)-1-(2-chlorophenyl)-N-diphenylphosphorylmethanimine
• CAS: 252377-07-4
• 化学式: C₁₉H₁₅ClNOP
• 分子量: 339.761
• InChiKey: GRYSNCUTZBYOMH-RCCKNPSSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 、 N-(2-chlorobenzylidene)diphenylphosphinoylamide 在 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以55%的产率得到P,P-diphenyl-N-((dimethylphenylsilyl)(2-chlorophenyl)methyl)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of α-Silylamines by the Direct Addition of Silyl Anions to Activated Imines

  摘要：

  A highly efficient stereoselective synthesis of unusual alpha-silylamines via a direct silyl anion addition reaction is reported. This approach is convergent and avoids any problematic aza-Brook shifts of the anionic intermediates. The use of enantiopure tert-butanesulfinyl imines as the electrophiles affords exceedingly high levels of diastereocontrol for the newly formed stereogenic carbon.

  DOI：

  10.1021/ol050244u
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 N-(2-chlorobenzylidene)diphenylphosphinoylamide
  参考文献：
  名称：

  丙二腈与 N-膦酰亚胺的不对称曼尼希反应中的多功能催化剂：卤素键与氢键的共活化

  摘要：

  开发了一种包含卤素键供体、氢键供体和路易斯碱性位点的多功能（非共价）催化剂，并将其应用于丙二腈和二苯基膦酰基保护的醛亚胺之间的对映选择性曼尼希反应，以高收率（高达 98%）和中等对映体纯度高（ee 高达 89%）。通常，非共价催化剂依赖于几种弱相互作用来活化底物，其中一种或两种对活化的贡献最为显着。在这种情况下，不是最初提出的通过卤素键进行的共活化，而是表明氢键在确定对映选择性方面起着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00674

文献信息

• Asymmetric, Catalytic Synthesis of α-Chiral Amines Using a Novel Bis(phosphine) Monoxide Chiral Ligand
  作者：Alessandro A. Boezio、Julien Pytkowicz、Alexandre Côté、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja038291+

  日期：2003.11.1

  We have shown that Me-DuPHOS monoxide (BozPHOS) is a very effective ligand in the copper-catalyzed addition of dialkylzinc to N-phosphinoylimines providing access to alpha-chiral amines. The new ligand is particularly effective for the addition of the lesser reactive dimethylzinc. The major advantages of this process are high yields, broad substrate scope, and high enantioselectivities with low catalyst

  我们已经证明 Me-DuPHOS 一氧化 (BozPHOS) 在铜催化下将二烷基锌加成到 N-膦亚胺中是一种非常有效的配体，提供了获得 α-手性胺的途径。新配体对于添加反应性较低的二甲基锌特别有效。该方法的主要优点是收率高、底物范围广、对映选择性高、催化剂负载量低（3 mol%）。
• Thiazolium-Catalyzed Additions of Acylsilanes:  A General Strategy for Acyl Anion Addition Reactions
  作者：Anita E. Mattson、Ashwin R. Bharadwaj、Andrea M. Zuhl、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jo060699c

  日期：2006.7.1

  utilizing N-heterocyclic carbenes (NHCs) derived from thiazolium salts has been developed for the generation of carbonyl anions from acylsilanes. Synthetically useful 1,4-diketones and N-phosphinoyl-α-aminoketones have been prepared in good to excellent yields via NHC-catalyzed additions of acylsilanes to the corresponding α,β-unsaturated systems and N-phosphinoylimines. These organocatalytic reactions

  已经开发出一种利用衍生自噻唑鎓盐的N-杂环卡宾（NHC）的策略，用于从酰基硅烷生成羰基阴离子。合成有用的1,4-二酮和N-膦酰基-α-氨基酮是通过NHC催化将酰基硅烷添加到相应的α，β-不饱和体系和N中来制备的，具有良好至优异的收率-膦基嘧啶。这些有机催化反应是耐空气和耐水的方法，可进行稳健的羰基阴离子加成反应。另外，已经使用该羰基阴离子方法以一锅法有效地合成了多取代的芳族呋喃和吡咯。向反应中加入醇使该过程在噻唑鎓盐中具有催化作用。为了沿着提出的反应途径合成潜在的中间体，已经确定甲硅烷基化的噻唑鎓甲醇在适当的亲电试剂存在下经受标准反应条件时可以提供高收率的羰基阴离子加成产物。
• Mattson, Anita E.; Scheidt, Karl A., Organic Letters, 2004, vol. 6, # 23, p. 4363 - 4366
  作者：Mattson, Anita E.、Scheidt, Karl A.

  DOI：——

  日期：——
• Chiral ferrocenyl amidophosphine ligand for highly enantioselective addition of diethylzinc to N-diphenylphosphinoylimines
  作者：Min-Can Wang、Cui-Lian Xu、Fu Cheng、Xue Ding

  DOI：10.1016/j.tet.2006.10.015

  日期：2006.12

  The asymmetric addition of diethylzine to N-diphenylphosphinoylimines afforded N-diphenylphosphinoylamides with enantioselectivity of up to 90% ee in the presence of a catalytic amount of chiral ligand (S)-N-ferrocenoyl-2-[(diphenylphosphino)methyll-pyrrolidine 13 (7 mol %) and Cu(OTf)(2) (15 mol %). The remarkable improvement of enantioselectivities, as compared with the same type of chiral ligand 6, could be explained by the unique structure of ferrocenyl amidophosphine ligand combining with the reactive intermediate of this addition reaction. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Inverted Diastereoselectivity in Asymmetric Aziridine Synthesis via <i>Aza</i>-Darzens Reaction of (2<i>S</i>)-<i>N</i>-Bromoacyl Camphorsultam
  作者：Andrew B. McLaren、J. B. Sweeney

  DOI：10.1021/ol990874u

  日期：1999.11.1

  [GRAGHICS]The aza-Darzens reaction of the chiral enolate derived from (2S) bromoacetyl camphor sultam (1) with certain C-3-substituted N-diphenylphosphinyl imines gives mixtures of trans- and cis-aziridines. In some cases, only trans isomers are observed. A steric repulsion between the enolate halogen atom and this C-3-substituent is invoked to rationalize these observations.