Diethyl <(phenylsulfonyl)methylidene>malonate | 120097-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diethyl <(phenylsulfonyl)methylidene>malonate
• 英文别名: diethyl 2-(phenylsulfonylmethylene)malonate；diethyl (phenylsulfonylmethylene)malonate；diethyl 2-(benzenesulfonylmethylidene)propanedioate
• CAS: 120097-60-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O₆S
• 分子量: 312.343
• InChiKey: VFVMLXXWLUIDLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.263±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  86.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl <(phenylsulfonyl)methylidene>malonate 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 四氢呋喃 为溶剂， 以40%的产率得到ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  The olefination of functionalized alkylidenemalonates by 1,1-dimetalloalkanes: a new chemo- and stereoselective preparation of functionalized olefins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00307a012
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (hydroxymethylene)malonate 在 磺酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Diethyl <(phenylsulfonyl)methylidene>malonate
  参考文献：
  名称：

  烯烃的自由基碳链烯基化：范围，局限性和机理见解

  摘要：

  已经研究了富电子烯烃的三组分自由基碳烯基化反应，改变了烯烃，自由基前体和最终受体中的取代方式。还制备了新的乙烯基砜，并研究了它们的反应性。确定了该方法的范围和局限性，并使用选定的二烯作为自由基钟阐明了反应机理。因此，人们认识到，已释放的磺酰基可逆地加到烯烃上是一个重要事件，在使用这种多组分碳烯基化反应时不应忽视。

  DOI：

  10.1002/chem.201605043

文献信息

• Fluorine containing amino acids and their derivatives. 7. Synthesis and antitumor activity of α- and γ-substituted methotrexate analogs
  作者：Tadahiko Tsushima、Kenji Kawada、Shoichi Ishihara、Naomi Uchida、Osamu Shiratori、Junko Higaki、Masaharu Hirata

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86044-0

  日期：1988.1

  afforded a number of fluorine containing α amino acids such as β-fluorinated-alanines, 2-amino-n,n,n-trifluoroalkanoic acids, and fluorinated glutamic acids as well as other γ-heteroatom substituted glutamic acids. Here, an efficient enzymatic optical resolution using hog kidney acylase was conducted to obtain both optical isomers of 2-amino-n,n,n-trifluoroalkanoic acids. In addition, a novel sulfoxide

  α-取代的丙二酸酯的三种类型的反应，二氟甲基化，与n，n，n-三氟烷基磺酸酯的烷基化以及与2-取代的丙烯酸酯的Michael加成反应，可方便地得到许多含氟的α氨基酸，​​例如β-氟代丙氨酸。 ，2-氨基-n，n，n-三氟链烷酸和氟化谷氨酸以及其他γ-杂原子取代的谷氨酸。在此，进行了使用猪肾酰基转移酶的有效酶促光学拆分，以获得2-氨基-n，n，n-三氟链烷酸的两种旋光异构体。另外，在α-二氟甲基-α-亚磺酰丙二酸二乙酯的碱催化反应中观察到了新的亚砜重排。最后，获得的α-和γ-取代的谷氨酸用于抗肿瘤药甲氨蝶呤的化学修饰，以显示出显着的构效关系。特别是，氟取代对观察到体内抗肿瘤活性。
• Preparation of Functionalized<i>Z</i>-Olefins Using 1,1-Dimetalloalkanes
  作者：Charles E. Tucker、Paul Knochel

  DOI：10.1055/s-1993-25899

  日期：——

  1,1-Dimetalloalkanes obtained by the allylzincation of alkenylmagnesium compounds react smoothly with various functionalized alkylidenemalonates providing functionalized Z-olefins in good yields. If dimenthyl alkylidenemalonates are used, then excellent stereoselectivities are observed (92:8 to 100:0). An application to a short stereospecific synthesis of an insect pheromone [(Z)-7-dodecenyl acetate] is described (> 99.9% Z, 70% overall yield).

  通过烯基镁化合物的烯丙基锌化获得的 1,1-二金属烷烃与各种官能化亚烷基丙二酸酯顺利反应，以良好的产率提供官能化 Z-烯烃。如果使用亚烷基丙二酸二薄荷酯，则观察到优异的立体选择性（92:8至100:0）。描述了昆虫信息素 [(Z)-7-十二烯基乙酸酯] 的短立体定向合成的应用（> 99.9% Z，70% 总产率）。
• TUCKER, CHARLES E.;RAO, S. ACHYUTHA;KNOCHEL, PAUL, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N0, C. 5446-5448
  作者：TUCKER, CHARLES E.、RAO, S. ACHYUTHA、KNOCHEL, PAUL

  DOI：——

  日期：——
• TSUSHIMA, T.;KAWADA, K.;ISHIHARA, SH.;UCHIDA, N.;SHIRATORI, O.;HIGAKI, J., TETRAHEDRON, 44,(1988) N 17, C. 5375-5387
  作者：TSUSHIMA, T.、KAWADA, K.、ISHIHARA, SH.、UCHIDA, N.、SHIRATORI, O.、HIGAKI, J.

  DOI：——

  日期：——
• Free-Radical Carbo-Alkenylation of Olefins: Scope, Limitations and Mechanistic Insights
  作者：Redouane Beniazza、Virginie Liautard、Clément Poittevin、Benjamin Ovadia、Shireen Mohammed、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201605043

  日期：2017.2.16

  The three‐component free‐radical carbo‐alkenylation of electron‐rich olefins has been studied, varying the substitution pattern in the alkene, in the radical precursor and in the final acceptor. New vinylsulfones were also prepared and their reactivity investigated. The scope and limitations of the process was established, and the reaction mechanism clarified using selected dienes as radical clocks

  已经研究了富电子烯烃的三组分自由基碳烯基化反应，改变了烯烃，自由基前体和最终受体中的取代方式。还制备了新的乙烯基砜，并研究了它们的反应性。确定了该方法的范围和局限性，并使用选定的二烯作为自由基钟阐明了反应机理。因此，人们认识到，已释放的磺酰基可逆地加到烯烃上是一个重要事件，在使用这种多组分碳烯基化反应时不应忽视。