2-Methyl-3-oxo-2-propenoic Acid Ethyl Ester | 36277-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Methyl-3-oxo-2-propenoic Acid Ethyl Ester
• CAS: 36277-50-6
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: CEQFGFNZLFDYKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  141.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 2-Methyl-3-oxo-2-propenoic Acid Ethyl Ester 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-cyano-2,5-dimethyl-3-oxo-6-phenylhex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  有机催化不对称纳扎罗夫环化

  摘要：

  已经开发了通过双重活化机制进行的二酮酯的有机催化不对称 Nazarov 环化。对许多催化剂的筛选产生了一种新的硫脲，它包含一个伯氨基。该方法产生具有两个相邻季不对称碳原子的环状产物，其中一个是全碳立体中心，具有完全或几乎完全的非对映选择性和高或非常高的对映体过量。还描述了通过亲核加成到乙烯酮的无环二酮酯起始材料的简单且非常方便的合成。

  DOI：

  10.1021/ja103028r
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-甲基-3-氧代丙酸乙酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-Methyl-3-oxo-2-propenoic Acid Ethyl Ester
  参考文献：
  名称：

  有机催化不对称纳扎罗夫环化

  摘要：

  已经开发了通过双重活化机制进行的二酮酯的有机催化不对称 Nazarov 环化。对许多催化剂的筛选产生了一种新的硫脲，它包含一个伯氨基。该方法产生具有两个相邻季不对称碳原子的环状产物，其中一个是全碳立体中心，具有完全或几乎完全的非对映选择性和高或非常高的对映体过量。还描述了通过亲核加成到乙烯酮的无环二酮酯起始材料的简单且非常方便的合成。

  DOI：

  10.1021/ja103028r

文献信息

• Direct Observation of Ylide and Enol Intermediates Formed in Competition with Wolff Rearrangement of Photoexcited Ethyl Diazoacetoacetate
  作者：Ryan Phelps、Andrew J. Orr-Ewing

  DOI：10.1021/jacs.0c00752

  日期：2020.4.29

  α-diazocarbonyl compounds produces ketenes by both concerted and stepwise Wolff rearrangements. The stepwise mechanism proceeds through singlet carbene intermediates which can also participate in bimolecular reactions such as ylide formation with nucleophiles. Here, ultrafast transient infra-red absorption spectroscopy is used to show competitive production of singlet carbene and ketene intermediates from the photoexcitation

  α-重氮羰基化合物的光激发通过协同和逐步沃尔夫重排产生烯酮。逐步机制通过单线态卡宾中间体进行，这些中间体也可以参与双分子反应，例如与亲核试剂形成叶立德。在这里，超快瞬态红外吸收光谱用于显示从重氮乙酰乙酸乙酯的光激发中竞争性地生产单线态卡宾和乙烯酮中间体。我们通过单线态 α-羰基卡宾在非质子亲核溶剂中的单线态 α-羰基卡宾捕获提供了直接的光谱证据（在乙腈中的叶立德谱带位于 1625 cm-1，和 1586 cm-1 和 1635 cm-1 在四氢呋喃中）并报告了烯醇介导的单线态 α-羰基卡宾与醇（乙醇或叔丁醇）反应的途径，通过 1694 cm-1 处的吸收带确定，但没有发现证据对于先前提出的叶立德途径。使用溶剂相关波数在 1627 - 1645 cm-1 范围内的波段监测 α-羰基卡宾。单线态 α-羰基卡宾与甲醇反应的势能面的计算二维切割表明，烯醇的形成没有障碍，并且该反应由从甲醇到羰基氧原子的分子间氢键促进