N,N'-diacetylindigo | 2533-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N,N'-diacetylindigo
• 英文别名: 1,1'-diacetyl-1H,1'H-[2,2']biindolylidene-3,3'-dione；(2Z)-1-acetyl-2-(1-acetyl-3-oxoindol-2-ylidene)indol-3-one
• CAS: 2533-01-9
• 化学式: C₂₀H₁₄N₂O₄
• 分子量: 346.342
• InChiKey: YXPCPFWCIJYNJS-ZCXUNETKSA-N

物化性质

• 熔点：
  244-246 °C (decomp)
• 沸点：
  510.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.457±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-diacetylindigo 以 苯 为溶剂， 生成 (E)-1,1'-diacetyl-1H,1'H-[2,2']biindolylidene-3,3'-dione
  参考文献：
  名称：

  合成与顺式-到-反式的异构化Ñ，Ñ '靛蓝的-diacyl衍生物

  摘要：

  的氧化重排Ô，Ö '-diacyl的衍生物与靛白在二氯二二甲基亚砜得到Ñ，Ñ '以高收率靛蓝的-diacyl衍生物; 它已经发现的热顺-TO-反式异构化在乙腈中Ñ，Ñ双（苯基乙酰基）靛蓝是29.9千卡摩尔-1（60 CAL克-1）。

  DOI：

  10.1039/c39820001022
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,1'-diacetyl-1H,1'H-[2,2']biindolylidene-3,3'-dione 反应 0.5h， 生成 N,N'-diacetylindigo
  参考文献：
  名称：

  飞秒时间分辨瞬态吸收光谱法研究N，N'-二乙酰靛蓝的溶剂依赖性反式 → 顺式光异构

  摘要：

  通过飞秒瞬态吸收（TA）光谱研究了N，N'-二乙酰靛蓝（DAI）的反式 → 顺式光异构化的溶剂依赖性。在TA光谱中观察到强且尖锐的单峰激发态吸收带，其在595nm处为中心，并且通过相干振动波包运动周期性地调节差分吸收率（ΔAbs）和在该带的最大值处的波长。但是，即使在发生异构化的“反应性溶剂”乙酸乙酯（EtAc）中，也会形成顺式-DAI在我们2 ns的实验时间窗口中无法观察到，这意味着异构化发生在更长的时间范围内。先前的研究表明，与溶剂的分子间氢键（H键）可淬灭激发态并阻止异构化。有趣的是，我们已经观察到二甲基甲酰胺（DMF）比甲醇更有效地阻止了异构化。与EtAc溶液相比，DMF中的激发态寿命更短，这表明与DMF甲酰基的弱H键足以阻止DAI的慢反式 → 顺式光异构化。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2017.09.004

文献信息

• Synthesis and Stereoisomerization of Intra- and Intermolecularly Bridged Indigo
  作者：Yoshimori Omote、Atsushi Tomotake、Hiromu Aoyama、Takehiko Nishio、Choji Kashima

  DOI：10.1246/bcsj.57.470

  日期：1984.2

  The intramolecularly bridged N,N′-azelaoylindigo (3) and N,N′-sebacoylindigo (4) have been synthesized from indigo and the corresponding dichloride. The intermolecularly bridged N′,N″-sebacoylbis(N-acetylindigo) (5) has been synthesized from N-acetylindigo and sebacoyl dichloride. The relative rates of the cis-to-trans thermal isomerization of 3, 4, and 5, compared with that of N,N′-diacetylindigo (1c), were as follows: 3, 0.77; 4, 3.9; 5, 1.4; 1c, 1.0.

  由靛蓝和相应的二氯化物合成了分子内桥接的 N,N′-壬二酰基靛蓝 (3) 和 N,N′-癸二酰基靛蓝 (4)。分子间桥接的 N′,N″-sebacoylbis（N-乙酰靛蓝）（5）是由 N-乙酰靛蓝和癸二酸二氯化物合成的。与 N,N′-二乙酰基靛蓝（1c）相比，3、4 和 5 的顺式-反式热异构化的相对速率如下：3, 0.77; 4, 3.9; 5, 1.4; 1c, 1.0.
• The Thermal<i>Cis</i>-to-<i>trans</i>Isomerization of<i>N</i>,<i>N</i>′-Diacylindigos. Kinetic Pressure, Solvent, and Substituent Effects
  作者：Yoshimi Sueishi、Kazuo Ohtani、Norio Nishimura

  DOI：10.1246/bcsj.58.810

  日期：1985.3

  The kinetics of the thermal cis-to-trans isomerization of N,N′-diacylindigos(DAI) in various solvents and under high pressures has been studied. N,N′-Dibenzoylindigos(DBI) isomerize about 10 times slower than molecules not having a benzene ring in the acyl groups. The values of the activation volumes were about 8.0 cm3 mol−1 for the former and about 3.0 cm3 mol−1 for the latter. It was suggested that the thermal isomerization proceeds via the biradical mechanism. The positive values of the activation volume have been interpreted in terms of the increase in the intrinsic volume upon activation. The differences in the isomerization rates and the activation parameters between DBI and the others have been ascribed to an additional interaction between the two phenyl rings in the acyl groups in the cis-ground state.

  研究人员对 N,N′-二乙酰靛红 (DAI) 在不同溶剂和高压条件下顺反异构的热动力学进行了研究。N,N′-二苯甲酰基茚二酮（DBI）的异构化速度比酰基中没有苯环的分子慢 10 倍左右。前者的活化体积值约为 8.0 cm3 mol-1，后者约为 3.0 cm3 mol-1。研究表明，热异构化作用是通过双环化机理进行的。活化体积的正值被解释为活化时固有体积的增加。DBI 与其他化合物在异构化速率和活化参数上的差异被归因于顺地态酰基中的两个苯基环之间存在额外的相互作用。
• Chemical reactions in liquid crystalline solvents: anti-Arrhenius behavior as a consequence of nematic-smectic A-reentrant nematic phase transitions
  作者：A. Nunez、T. Hollebeek、M. M. Labes

  DOI：10.1021/ja00038a080

  日期：1992.6
• [1,3] Alkyl migration as a third type of N,N'-dialkanoylindigo photochemistry
  作者：Bradley D. Smith、David E. Alonso、Jeffrey T. Bien、John D. Zielinski、Sheridan L. Smith、Kenneth J. Haller

  DOI：10.1021/jo00075a059

  日期：1993.11
• Liquid-crystalline solvents as mechanistic probes. 17. Influence of cholesteric and smectic mesophase order on the isomerization of some N,N'-diacylindigos
  作者：Srinivasan Ganapathy、Richard G. Zimmermann、Richard G. Weiss

  DOI：10.1021/jo00363a024

  日期：1986.6