2,6-bis(pent-5-enyloxy)aniline | 935431-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,6-bis(pent-5-enyloxy)aniline
• 英文别名: 2,6-bis(hex-4-enyloxy)aniline；2,6-Bis(hex-5-enoxy)aniline
• CAS: 935431-28-0
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₂
• 分子量: 289.418
• InChiKey: CKYGEYFKGSSDOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  44.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(pent-5-enyloxy)aniline 在 Grubbs catalyst first generation lithium aluminium tetrahydride 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 2,13,15,26-tetraoxa-1,14(1,3,2)-dibenzena-27(1,3)-imidazoliniumabicyclo[12.12.1]heptacosaphan-7,20-diene chloride
  参考文献：
  名称：

  凹咪唑啉盐作为凹面 N-杂环卡宾的前体

  摘要：

  凹双大环咪唑啉鎓离子 8 已合成为 N-杂环卡宾 9 (NHC) 的前体，基于 2-硝基间苯二酚 (1)，总产率为 13% 至 29%。作为桥头堡，2,6-双（ω-烯氧基）苯胺 3 已由 1 合成。3 与草酰氯反应，还原为相应的二胺 5，并与原甲酸三乙酯合环得到 N,N-二芳基取代的咪唑啉鎓离子6.末端乙烯基通过闭环复分解连接得到双大环咪唑啉鎓离子7，其烯烃官能团被氢化得到饱和双大环8。通过X射线分析阐明了8a的结构。通过用叔丁醇钾去质子化产生相应的 NHC 9，并用 CS2 清除 9 以得到加合物 10。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600843
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(hex-5-enyloxy)-2-nitrobenzene 在 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以60%的产率得到2,6-bis(pent-5-enyloxy)aniline
  参考文献：
  名称：

  凹咪唑啉盐作为凹面 N-杂环卡宾的前体

  摘要：

  凹双大环咪唑啉鎓离子 8 已合成为 N-杂环卡宾 9 (NHC) 的前体，基于 2-硝基间苯二酚 (1)，总产率为 13% 至 29%。作为桥头堡，2,6-双（ω-烯氧基）苯胺 3 已由 1 合成。3 与草酰氯反应，还原为相应的二胺 5，并与原甲酸三乙酯合环得到 N,N-二芳基取代的咪唑啉鎓离子6.末端乙烯基通过闭环复分解连接得到双大环咪唑啉鎓离子7，其烯烃官能团被氢化得到饱和双大环8。通过X射线分析阐明了8a的结构。通过用叔丁醇钾去质子化产生相应的 NHC 9，并用 CS2 清除 9 以得到加合物 10。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600843

文献信息

• Enantiopure Chiral Concave N-Heterocyclic Carbene Precursors
  作者：Tim Reimers、Gebhard Haberhauer、Christian Benkhäuser、Franz P. Schmidtchen、Arne Lützen、Ulrich Lüning

  DOI：10.1002/ejoc.201300830

  日期：2013.11

  Chiral concave imidazolinium salts 4·Cl– with different ring sizes were synthesized as precursors of chiral concave N-heterocyclic carbenes, starting from di-ortho-substituted anilines 5 and 2,7-disubstituted aminonaphthalenes 6. The terminal alkene groups of the substituents were cyclized by ring-closing metathesis to give bimacrocyclic axially chiral concave imidazolinium salts 14·Cl–, and, after

  从二邻位取代苯胺 5 和 2,7-二取代氨基萘 6 开始，合成了具有不同环尺寸的手性凹形咪唑啉盐 4·Cl- 作为手性凹形 N-杂环卡宾的前体。通过闭环复分解环化得到双大环轴向手性凹咪唑啉盐 14·Cl-，双键氢化后生成 4·Cl-。双大环 4b·Cl- 和 4c·Cl- 的总产率分别为 54% 和 39%，分别从氨基取代的芳烃 5 和 6 开始。三种凹面 NHC 前体 4a-c·Cl- 的外消旋混合物通过手性 HPLC 技术分离，并通过模拟和实验 CD 光谱的比较确定它们的绝对立体化学。
• Chiral Concave Imidazolinium Salts as Precursors to Chiral ConcaveN-Heterocyclic Carbenes
  作者：Ole Winkelmann、David Linder、Jérôme Lacour、Christian Näther、Ulrich Lüning

  DOI：10.1002/ejoc.200700206

  日期：2007.8

  Imidazolinium moieties have been incorporated into bimacrocycles to generate precursors for concave N-heterocyclic carbenes (NHCs). By using one symmetrically substituted benzene bridgehead and one naphthalene bridgehead devoid of local C2-symmetry, axially chiral concave imidazolinium ions have been obtained. Starting from 2,7-dihydroxy-1-nitronaphthalene (7), the phenol groups have been transformed

  咪唑啉部分已被结合到双大环中以生成凹形 N-杂环卡宾 (NHC) 的前体。通过使用一个对称取代的苯桥头和一个缺乏局部 C2 对称性的萘桥头，获得了轴向手性凹形咪唑啉鎓离子。从 2,7-二羟基-1-硝基萘 (7) 开始，酚基已转化为 4-戊烯基醚 8，然后硝基还原为相应的胺 9。接下来，9 和 2,6-双(烯氧基)苯胺10通过草酸接头连接。在二酰胺 13 还原为二胺 14 后，用原甲酸三乙酯安装桥接，得到四烯基取代的咪唑啉盐 15。15 的闭环复分解，随后产物 16 的氢化产生双大环盐 17，总产率为 9-18%（基于 7），产生的量高达 >300mg。使用手性对映体纯阴离子TRISPHAT 18 和BINPHAT 19 作为立体动力学探针，通过NMR 研究17 的构型稳定性。