(S,S)-BenzP* | 919778-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,S)-BenzP*
• 英文别名: (S,S)-BenzP；(S)-tert-butyl-[2-[tert-butyl(methyl)phosphanyl]phenyl]-methylphosphane
• CAS: 919778-41-9
• 化学式: C₁₆H₂₈P₂
• 分子量: 282.346
• InChiKey: JFUWTGUCFKJVST-QZTJIDSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.3±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-BenzP* 、 cobalt(II) bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  来自 1,3-二烯和醛的 α- 和 β- 官能化酮：1,3-二烯加氢酰化中区域选择性和对映选择性的控制

  摘要：

  酮是有机合成中使用最广泛的中间体之一，用廉价原料合成酮可能会产生相当大的影响。二烯的区域选择性和对映选择性加氢酰化反应可以轻松进入有用的带有酮的手性基序，并具有适合进一步阐述的附加潜在官能团（烯烃）。三类二烯，2-或4-单取代和2,4-二取代1,3-二烯，经历钴(I)催化的区域选择性和对映选择性加氢酰化，得到具有高对映体比率(er)的产物。这些反应高度依赖于配体，我们已经确定了每类二烯最有用的配体和反应条件。 2-取代和2,4-二取代二烯主要进行1,2-加成，而4-取代末端二烯可进行高度对映选择性的4,1-或4,3-加氢酰化，具体取决于醛、脂肪醛进行4,1-加成和芳香醛进行4,3-加成。底物包括原料二烯、异戊二烯（1.4 美元/千克）和月桂烯（129 美元/千克）以及几种常见的醛。我们提出了一种氧化二聚机制，涉及似乎由阳离子 Co(I) 中间体引发的 Co(I)/Co(III) 氧化还原循环。使用分离的中性和阳离子

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06245
• 作为产物：
  描述：

  在 trans-(S)-(+)-bis(μ-chloro)bis[N,N-dimethyl-α-(2-naphthyl)ethylamine-C,N]dipalladium 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (S,S)-BenzP*
  参考文献：
  名称：

  合成，反应性和拆分的C 2对称，对苯二甲酸，立体异构苯二膦，手性双（膦）的基础。

  摘要：

  尽管二膦酸（R 2 P–PR 2）中的金字塔倒置障碍与膦（PR 3）中的金字塔倒置障碍相似，但很少有人将P-立体异构手性二膦用作不对称合成的基础。报道了苯并二膦反式-1,2-（（P（t- Bu））2 C 6 H 4的合成，反应性和拆分。与MeOTf烷基化，然后添加亲核试剂，得到了有用的C 2对称P-立体异构配体BenzP *和新型类似物。

  DOI：

  10.1021/ol301935q
• 作为试剂：
  描述：

  4-氟苯乙炔 、 甲酸-d 在 (S,S)-BenzP* 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镍催化级联反应由炔烃和甲酸对映选择性合成手性羧酸：Profens 的简便合成

  摘要：

  一种简单的镍催化剂以高对映选择性将末端炔烃和甲酸转化为 α-手性羧酸。该反应通过炔烃的加氢羧化和丙烯酸的对映选择性转移氢化进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202111778

文献信息

• Rigid P-Chiral Phosphine Ligands with <i>tert</i>-Butylmethylphosphino Groups for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Functionalized Alkenes
  作者：Tsuneo Imamoto、Ken Tamura、Zhenfeng Zhang、Yumi Horiuchi、Masashi Sugiya、Kazuhiro Yoshida、Akira Yanagisawa、Ilya D. Gridnev

  DOI：10.1021/ja209700j

  日期：2012.1.25

  prepared in short steps from enantiopure (S)- and (R)-tert-butylmethylphosphine-boranes as the key intermediates. All of these ligands were crystalline solids and were not readily oxidized on exposure to air. Their rhodium complexes exhibited excellent enantioselectivities and high catalytic activities in the asymmetric hydrogenation of functionalized alkenes, such as dehydroamino acid derivatives and enamides

  2,3-双(叔丁基甲基膦基)喹喔啉 (QuinoxP*)、1,2-双(叔丁基甲基膦基)苯 (BenzP*) 和 1,2-双(叔丁基甲基膦基)-4,5 的两种对映异构体-(亚甲基二氧基)苯 (DioxyBenzP*) 以对映体纯 (S)- 和 (R)-叔丁基甲基膦硼烷为关键中间体，通过短步骤制备。所有这些配体都是结晶固体并且在暴露于空气时不容易被氧化。它们的铑配合物在功能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化中表现出优异的对映选择性和高催化活性。这些催化剂的实际效用通过几种具有氨基酸或仲胺成分的手性药物成分的有效制备得到证明。结构简单的配体 BenzP* 的铑配合物用于不对称氢化的机理研究。低温 NMR 研究以及使用 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯作为标准模型底物的 DFT 计算揭示了反应途径和对映选择机制的新方面。
• Phospholane-Based Ligands for Chromium-Catalyzed Ethylene Tri- and Tetramerization
  作者：Scott D. Boelter、Dan R. Davies、Peter Margl、Kara A. Milbrandt、Darrek Mort、Britt A. Vanchura、David R. Wilson、Molly Wiltzius、Mari S. Rosen、Jerzy Klosin

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00722

  日期：2020.4.13

  Chromium complexes with bis(phospholane) ligands were synthesized and evaluated for ethylene tetramerization in a high-throughput reactor. Three ligand parameters—the phospholane substituent, the ligand backbone, and the type of phosphine (cyclic vs acyclic)—were investigated. The size of the phospholane substituent was found to impact the selectivity of the resulting catalysts, with smaller substituents

  合成了具有双（膦）配体的铬配合物，并在高通量反应器中评估了乙烯的四聚作用。研究了三个配体参数-膦酸酯取代基，配体主链和膦的类型（环状与非环状）。发现磷烷取代基的大小影响所得催化剂的选择性，其中较小的取代基导致较大比例的1-辛烯的产生。将配体主链从1,2-亚苯基更改为乙烯不会影响催化，但是使用无环膦代替环状膦烷会对催化活性产生不利影响。在300 mL帕尔反应器中，在70°C和700 psi的乙烯压力下，评估了选定的磷杂环戊二烯-铬配合物，乙烯低聚性能与在较小的高通量反应器中观察到的一致。甲基氯化铬3（THF）（MeDuPhos = 1,2-双（2,5-二甲基phospholano）苯; THF =四氢呋喃），得到活性和选择性为1-辛烯（54.8重量％）类似于状态的最先进的我- PrPNP-CrCl 3（THF）（64.0 wt％）（PNP =双（二苯基膦基）胺），而EtDuPhos-CrCl
• [EN] METHOD FOR PRODUCING AMIDINE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE DÉRIVÉS D'AMIDINE
  申请人：BIOCRYST PHARM INC

  公开号：WO2016029216A2

  公开（公告）日：2016-02-25

  The invention provides methods and intermediates useful in the synthesis of a compound of formula (I): or a pharmaceutically acceptable salt, solvate, ester or prodrug thereof; wherein the variables are as defined herein.

  本发明提供了用于合成式(I)化合物的方法和中间体，或其药学上可接受的盐、溶剂和前药酯；其中变量如本文所定义。
• Ligand Control in Co-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroboration: Homoallyl Secondary Boronates via Uncommon 4,3-Hydroboration of 1,3-Dienes
  作者：Mahesh M. Parsutkar、Subhajit Bhunia、Mayukh Majumder、Remy F. Lalisse、Christopher M. Hadad、T.V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.3c00181

  日期：——

  Enantiopure homoallylic boronate esters are versatile intermediates because the C–B bond in these compounds can be stereospecifically transformed into C–C, C–O, and C–N bonds. Regio- and enantioselective synthesis of these precursors from 1,3-dienes has few precedents in the literature. We have identified reaction conditions and ligands for the synthesis of nearly enantiopure (er >97:3 to >99:1) homoallylic

  对映体纯高烯丙基硼酸酯是用途广泛的中间体，因为这些化合物中的 C-B 键可以立体定向地转化为 C-C、C-O 和 C-N 键。从 1,3-二烯区域选择性和对映选择性合成这些前体在文献中鲜有先例。我们已经确定了通过罕见的钴催化的 1,3-二烯 [4,3]-硼氢化反应合成近对映体纯（er >97:3 至 >99:1）高烯丙基硼酸酯的反应条件和配体。单取代或 2,4-二取代的线性二烯与 HBPin 在 [( L *)Co] + [BARF] −催化下进行高效的区域和对映选择性硼氢化反应，其中L*通常是具有窄咬角的手性双膦配体。已经鉴定出几种这样的配体（例如，i -PrDuPhos、QuinoxP*、Duanphos 和 BenzP*），它们对[4,3]-硼氢化产物具有高对映选择性。此外，二苯并氧杂磷配体 ( R,R )-MeO-BIBOP 独特地解决了同样具有挑战性的区域选择性问题。该配体的阳离
• Cobalt-Catalyzed Enantioselective Hydroboration of α-Substituted Acrylates
  作者：Manoj D. Patil、Kiron Kumar Ghosh、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.3c12020

  日期：2024.3.13

  C–N, and C–C bonds, these intermediates could serve as valuable chiral synthons, some from feedstock carbon sources, for the synthesis of propionate-bearing motifs including polyketides and related molecules. Two-step syntheses of “Roche” ester from methyl methacrylate (79%; er 99:1), arguably the most widely used chiral fragment in polyketide synthesis, and tropic acid esters (∼80% yield; er ∼93:7)

  尽管金属催化的烯烃对映选择性硼氢化反应引起了极大的关注，但α-烷基丙烯酸衍生物的制备有用的反应很少为人所知，并且大多数使用铑催化剂。没有已知相应的α-芳基丙烯酸酯的不对称硼氢化反应的实例。在我们不断努力寻找地球储量丰富的钴催化剂在广泛适用的有机转化中的新应用的过程中，我们已经确定了 2-(2-二芳基膦苯基)恶唑啉配体和温和的反应条件，可用于 α-烷基的高效、高度区域和对映选择性硼氢化-和α-芳基-丙烯酸酯，得到β-硼基化丙酸酯。由于这些化合物中的 C-B 键可以很容易地被 C-O、C-N 和 C-C 键取代，因此这些中间体可以作为有价值的手性合成子（其中一些来自原料碳源），用于合成含丙酸酯基序包括聚酮化合物和相关分子。从甲基丙烯酸甲酯（79%；呃 99:1）（可以说是聚酮化合物合成中使用最广泛的手性片段）和托品酸酯（收率~80%；呃~93:7）两步合成“罗氏”酯，它们是几种重要的药用化合物