3,5-di(tert-butyl)-2-nitro-1-bromobenzene | 80438-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-di(tert-butyl)-2-nitro-1-bromobenzene
• 英文别名: 1-bromo-2-nitro-3,5-di-tert-butylbenzene；3,5-di-tert-butyl-2-nitro-1-bromobenzene；2-bromo-4,6-di-tert-butylnitrobenzene；3,5-di-tert-butyl-2-nitrobromobenzene；1-Brom-2-nitro-3.5-di-tert.-butyl-benzol；6-Bromo-2,4-di-t-butyl-nitrobenzene；1-Bromo-3,5-ditert-butyl-2-nitrobenzene
• CAS: 80438-69-3
• 化学式: C₁₄H₂₀BrNO₂
• 分子量: 314.222
• InChiKey: JUMLDJGFZANSIL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  302.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di(tert-butyl)-2-nitro-1-bromobenzene 在 镍 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,4-二-叔-丁基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Rundel,W., Chemische Berichte, 1963, vol. 96, p. 636 - 637

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基溴苯 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.5h， 以85%的产率得到3,5-di(tert-butyl)-2-nitro-1-bromobenzene
  参考文献：
  名称：

  芘装饰铬（0）三（二异氰化物）增强激发态离域：改善 3d6 金属配合物光致发光的策略

  摘要：

  长期以来，人们一直对从金属到配体电荷转移 (MLCT) 激发态发射的铁 (II) 络合物感兴趣，类似于钌 (II) 多吡啶。3d 6铁 (II) 的电子暴露于相对较弱的配体场，通过以金属为中心的激发态导致 MLCT 态的非辐射弛豫效率不理想。对于等电子铬 (0)，螯合二异氰化物配体最近提供了在室温下在溶液中获得非常弱的 MLCT 发射的途径。在这里，我们提出了一个概念，将铬（0）异氰化物络合物的发光量子产率提高了近 2 个数量级，同时显着增加了 MLCT 寿命。二异氰化物配体骨架中的芘单元导致扩大的 π 共轭系统和强烈离域的 MLCT 状态，尽管发射有相当大的红移，但非辐射弛豫不太占主导地位。虽然芘部分与处于激发态的铬（0）配合物的核心电子耦合，UV-vis 吸收和 2D NMR 光谱表明，这不是基态的情况。我们芘基装饰的铬（0）配合物的发光寿命和量子产率表现出对溶剂极性的不同寻常的钟形依赖性，表明控制

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07345

文献信息

• Copper Complexes of the Tetradentate <i>N,N′</i> ‐Bis(2‐amino‐3,5‐di‐ <i>tert</i> ‐butylphenyl)‐2,2′‐diaminobiphenyl Ligand
  作者：Nicolas Leconte、Florian Berthiol、Christian Philouze、Fabrice Thomas

  DOI：10.1002/ejic.202100073

  日期：2021.4.22

  The ligand N,N′‐bis(2‐amino‐3,5‐di‐tert‐butylphenyl)‐2,2′‐diaminobiphenyl was synthesized and coordinated to copper. Complex 1+ was structurally characterized, showing two deprotonated diiminobenzoquinone ligands coordinated to a single Cu(I) center. The paramagnetic complexes 1 and 12+ were generated and characterized by EPR and Vis‐NIR spectroscopy. Complex 1 exhibits an isotropic resonance at g=2

  合成了配体N，N'-双（2-氨基-3,5-二叔丁基苯基）-2,2'-二氨基联苯并与铜配位。复杂1 +的结构特征，显示两个去质子化的二亚氨基苯醌配体配位到一个Cu（I）中心。顺磁性配合物1和1 2+生成并通过EPR和Vis-NIR光谱进行表征。配合物1在g = 2.00时表现出各向同性的共振，让人联想到Cu（I）二亚氨基半醌类。指示剂1 2+表现出金属基的自旋态，因此被描述为Cu（II）二亚氨基苯醌复合物。双方1和1 +显示高强度（> 20 mM -1 cm -1）的NIR谱带（954，980 nm），分配给基于配体的电荷转移跃迁。
• Geometric and Electronic Structures of Nickel(II) Complexes of Redox Noninnocent Tetradentate Phenylenediamine Ligands
  作者：Jérémie Ciccione、Nicolas Leconte、Dominique Luneau、Christian Philouze、Fabrice Thomas

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01947

  日期：2016.1.19

  by electrochemistry, EPR, and UV–vis–NIR spectroscopy. Remarkably, the electronic structures of the complexes differ from those reported by Wieghardt et al. for copper and zinc complexes of a related ligand involving a mixed N2O2 donor set (J. Am. Chem. Soc.1999, 121, 9599). The easier oxidation of phenylenediamine moieties in comparison to aminophenols is proposed to account for the difference.

  制备了五种基于N，N'-双（2-氨基-3,5-二叔丁基苯基）-邻苯二胺主链的四齿配体，在4和5位具有不同的取代基（CH 3（3a），p -CH 3 O-C 6 H 4（3b），H（3c），Cl（3d），F（3e））。它们与空气中的镍（II）盐反应，得到中性物质4（ae），将其分离为单晶。4（ae）具有两个反铁磁交换偶联的二亚氨基半醌酸酯部分（均位于外围环上）和二酰胺基桥联单元。用1当量的AgSbF 6氧化4（ae）产生阳离子4（ae）+，该阳离子带有一个二亚氨基半醌酸酯基。在该系列中观察到显着的结构差异。4b +是单核的，并且包含局部的二亚氨基半醌酸酯部分。相反，4c +是二聚体，其中二亚氨基半醌酸酯基团在两个外围环上都相当离域。4D +代表一个复杂的情况，其中配合物是单核的，但自由基是完全离域的。用2当量的AgSbF 6氧化4（ae）会生成相应的单核指示剂。在4（bd）2+上的X射线衍射
• Ni(II) Complexes of the Redox-Active Bis(2-aminophenyl)dipyrrin: Structural, Spectroscopic, and Theoretical Characterization of Three Members of an Electron Transfer Series
  作者：Jules Moutet、Christian Philouze、Amaury du Moulinet d’Hardemare、Nicolas Leconte、Fabrice Thomas

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00433

  日期：2017.6.5

  a closed-shell trianionic ligand and hence can be formulated as [NiII(NL)]−. The cation was generated by reacting [NiII(NL•)] with one equivalent of silver hexafluoroantimonate. By X-ray diffraction we established that it contains an oxidized, closed-shell ligand coordinated to a nickel(II) ion. We found that a reliable hallmark for both the oxidation state of the ligand and the extent of delocalization

  制备了位阻双（2-氨基苯基）联吡啶配体H 3 N L。X射线衍射公开了涉及二吡啶和一个苯胺环的分叉的氢键网络。H 3 N L与一当量的镍（II）在空气中反应生成顺磁性中性络合物，该络合物在Vis-NIR区域中被强烈吸收。其电子顺磁共振谱显示出在g 1 = 2.033，g 2 = 2.008和g 3 = 1.962时的共振，让人联想到（S＝ 1/2）具有主要有机自由基特征的体系。[Ni II（N L •）]的结构研究（X射线衍射）和密度泛函理论计算都指出了前所未有的混合“吡咯基-苯胺基”自由基特征。中性络合物[Ni II（N L •）]在−0.28 V vs Fc + / Fc时表现出可逆的氧化波，在-0.91 V时表现出可逆的还原波。发现该阴离子对空气高度敏感，但可以通过用钴茂烯还原制备并在结构上表征。它包含与闭壳三阴离子配体配位的Ni（II）离子，因此可以配制成[Ni II（N L）] -。通过[Ni
• Salts of Sterically Hindered Chalcogen‐Varied Herz Cations Including Those with [Te₃Cl₁₄]^2–and [Te₄Cl₁₈]^2–Anions
  作者：Alexander Yu. Makarov、Irina Yu. Bagryanskaya、Yulia M. Volkova、Makhmut M. Shakirov、Andrey V. Zibarev

  DOI：10.1002/ejic.201701470

  日期：2018.3.22

  Salts of sterically hindered chalcogen‐varied Herz cations with various anions were synthesized. 4,6‐Di‐tert‐butyl‐substituted 1,2,3‐benzothiaselenazolium (2), 2,1,3‐benzothiaselenazolium (3), and 1,2,3‐benzodiselenazolium (4) were obtained from corresponding 1,2,3‐benzodithiazolium (1) or 2‐bromo‐4,6‐di‐tert‐butylaniline (9) and were isolated as salts with [Cl]– or/and [SbCl6]– anions. Reaction of

  合成了位阻硫族变Herz阳离子与各种阴离子的盐。4,6-二-叔-丁基取代的1,2,3- benzothiaselenazolium（2），2,1,3-benzothiaselenazolium（3），和1,2,3- benzodiselenazolium（4由相应的1）中获得2,3-苯并噻唑鎓（1）或2-溴-4,6-二叔丁基苯胺（9）分离为[Cl] -或/和[SbCl 6 ] -阴离子的盐。原位反应制备Ñ，Ñ，碲-三（三甲基甲硅烷基）-2-氨基-3,5-二-叔叔丁基苯酚与SeCl 4，S 2 Cl 2和SOCl 2导致Te的消除和[ 4 ] 2 [TeCl 6 ]，[ 1 ] 2 [Te 3 Cl 14 ]和[ 1 ] 2 [Te的形成4 Cl 18 ]和N-亚磺酰基-2-氨基-3,5-二叔丁基苯基三氯化碲（11）；预期的2,1,3-苯并噻吩并金属盐（5）和2,1,3-苯并噻吩并金属盐（6）没有被观察到。化合物[
• A Tris(diisocyanide)chromium(0) Complex Is a Luminescent Analog of Fe(2,2′-Bipyridine)₃²⁺
  作者：Laura A. Büldt、Xingwei Guo、Raphael Vogel、Alessandro Prescimone、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1021/jacs.6b11803

  日期：2017.1.18

  substituted with an isocyanide group on each of its two terminal aryls to afford a bidentate chelating ligand (CNtBuAr3NC) that is able to stabilize chromium in its zerovalent oxidation state. The homoleptic Cr(CNtBuAr3NC)3 complex luminesces in solution at room temperature, and its excited-state lifetime (2.2 ns in deaerated THF at 20 °C) is nearly 2 orders of magnitude longer than the current record

  间三联苯单元在其两个末端芳基中的每一个上都被异氰化物基团取代，以提供二齿螯合配体 (CNtBuAr3NC)，该配体能够将铬稳定在其零价氧化态。均质 Cr(CNtBuAr3NC)3 配合物在室温下在溶液中发光，其激发态寿命（在 20°C 脱气 THF 中为 2.2 ns）比目前等电子 Fe(II) 的记录寿命长近 2 个数量级络合物，作为染料敏化太阳能电池中地球上丰富的敏化剂具有重要意义。由于其螯合配体，Cr(CNtBuAr3NC)3 比 Cr(0) 与羰基或单齿异氰化物的配合物更稳定，表现出相对缓慢的光降解。在溶液中存在过量蒽时，观察到有效的能量转移和随后的三重态-三重态湮灭上转换。与 Fc+/Fc 相比，Cr(0) 配合物的激发态氧化电位为 -2.43 V，是一种非常强的光还原剂。本文提出的发现与用地球上丰富的元素替代染料敏化太阳能电池和发光装置中的贵金属有关。