3-nitro-O-benzyl-1-propanol | 357204-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-nitro-O-benzyl-1-propanol
• 英文别名: 1-Benzyloxy-3-nitropropane；3-benzyloxy-1-nitropropane；3-nitropropoxymethylbenzene
• CAS: 357204-56-9
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃
• 分子量: 195.218
• InChiKey: GWLCNTTWNLYQDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-nitro-O-benzyl-1-propanol 在 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.25h， 生成 4-Benzyloxy-1-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-butan-2-one oxime
  参考文献：
  名称：

  螯合控制的还原：syn-1,3-二元醇的立体选择性形成以及Compactin和mevinolin内酯的合成。

  摘要：

  已经研究了螯合控制的手性β-烷氧基酮的竞争性还原，该手性β-烷氧基酮具有竞争性的β'-氧官能度。通过用LiI / LiAlH（4）还原β-烷氧基酮，可以方便地制备各种syn-1,3-二醇（syn：抗选择性高达> 99：1）。相应的β-烷氧基酮衍生自手性烷氧基醛与一系列硝基化合物的硝基-羟醛反应。该方法可用于HMG-CoA还原酶抑制剂Compactin和mevinolin的δ-内酯部分的快速有效合成。

  DOI：

  10.1021/jo020402k
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基丙醇 、 2,2,2-三氯乙酰胺苄酯 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以88%的产率得到3-nitro-O-benzyl-1-propanol
  参考文献：
  名称：

  螯合控制的还原：syn-1,3-二元醇的立体选择性形成以及Compactin和mevinolin内酯的合成。

  摘要：

  已经研究了螯合控制的手性β-烷氧基酮的竞争性还原，该手性β-烷氧基酮具有竞争性的β'-氧官能度。通过用LiI / LiAlH（4）还原β-烷氧基酮，可以方便地制备各种syn-1,3-二醇（syn：抗选择性高达> 99：1）。相应的β-烷氧基酮衍生自手性烷氧基醛与一系列硝基化合物的硝基-羟醛反应。该方法可用于HMG-CoA还原酶抑制剂Compactin和mevinolin的δ-内酯部分的快速有效合成。

  DOI：

  10.1021/jo020402k

文献信息

• The Amino Thiourea-Catalyzed Asymmetric Nucleophilic Reactions
  作者：Yoshiji Takemoto、Hideto Miyabe

  DOI：10.2533/chimia.2007.269

  日期：——

  Bifunctional amino thiourea-catalyzed asymmetric additions of several nucleophiles into electron-deficient unsaturated compounds such as nitroolefins, ?,?-unsaturated imides, imines, and azodicarboxylates are described. We discovered that bifunctional thioureas bearing a tertiary amino group significantly accelerated several nucleophilic addition reactions of active methylene compounds to electron-deficient double bonds. In these reactions, a strong hydrogen-bonding ability of the thiourea moiety as well as an appropriate Brønsted basicity of the tertiary amine is crucial for high enantioselectivity. This dual activation of both nucleophiles and electrophiles by the bifunctional thiourea expanded the applicability of the thiourea-catalyzed enantioselective reaction. In addition, these organocatalyzed asymmetric reactions were successfully applied to the concise asymmetric synthesis of natural products and medicinal candidates such as epibatidine, baclofen, and CP-99,994.

  双功能氨基硫脲催化的不对称加成反应将几种亲核试剂加入到电子不足的不饱和化合物中，如硝基烯烃、α，β-不饱和亚酰胺、亚胺和叠氮二羧酸酯。我们发现，含有三级胺基的双功能硫脲显著加速了活性亚甲基化合物与电子不足双键的几种亲核加成反应。在这些反应中，硫脲基团的强氢键能力以及三级胺的适当Brønsted碱性对高对映选择性至关重要。双功能硫脲对亲核试剂和电子亲电试剂的双重活化扩展了硫脲催化的不对称反应的适用范围。此外，这些有机催化的不对称反应成功应用于天然产物和药用候选化合物的简洁不对称合成，如蛙毒碱、氯硝西泮和CP-99,994。
• Bifunctional-Thiourea-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Aza-Henry Reaction
  作者：Xuenong Xu、Tomihiro Furukawa、Tomotaka Okino、Hideto Miyabe、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/chem.200500735

  日期：2006.1

  thiourea 1a catalyzes aza-Henry reaction of nitroalkanes with N-Boc-imines to give syn-beta-nitroamines with good to high diastereo- and enantioselectivity. Apart from the catalyst, the reaction requires no additional reagents such as a Lewis acid or a Lewis base. The N-protecting groups of the imines have a determining effect on the chirality of the products, that is, the reaction of N-Boc-imines gives

  双官能硫脲1a催化硝基烷与N-Boc-亚胺的aza-Henry反应，生成具有良好至高非对映选择性和对映选择性的合成β-硝基胺。除了催化剂之外，该反应不需要其他试剂，例如路易斯酸或路易斯碱。亚胺的N-保护基对产物的手性有决定性影响，即N-Boc-亚胺的反应以R加合物为主要产物，而N-膦酰嘧啶的相同反应则提供了相应的S加合物。 。带有芳基，醇，醚和酯基的各种类型的硝基烷烃可以用作亲核试剂，以高收率和高对映体过量提供各种有用的手性结构单元。
• Enantio- and Diastereoselective Nitro-Mannich Reactions with in situ Generated N-Boc-imines Catalyzed by a Bifunctional Thiourea-Guanidine Catalyst
  作者：Cheng Peng、Bo Han、Wei Huang、Li Guo、Rong Hu

  DOI：10.1055/s-0031-1289885

  日期：2011.12

  asymmetric nitro-Mannich reactions of nitroalkanes and in situ generated N-Boc-imines were achieved with a new type of thiourea-guanidine bifunctional organocatalyst. The novel transformations exhibited good diastereoselectivities, and the adducts bearing adjacent chiral centers were generally obtained in moderate to high enantioselectivities (up to 94% ee). This reaction provides a concise and alternative

  新型的硫脲-胍双功能有机催化剂实现了硝基烷与原位生成的N -Boc-亚胺的不对称硝基-曼尼希反应。新的转化表现出良好的非对映选择性，带有相邻手性中心的加合物通常以中等至高对映选择性（最高94％ee）获得。该反应提供了简洁易用的途径，将容易获得且稳定的N-氨基甲酸酯酰胺砜转化为旋光的1,2-二氨基化合物。 有机催化-硝基曼尼希反应-硫脲-胍催化剂-原位生成的亚胺
• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Nitroalkanes to Alkylidenemalonates Using Efficient Phase-Transfer Catalysis of <i>N</i>-Spiro Chiral Ammonium Bromides
  作者：Takashi Ooi、Shingo Fujioka、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja047047v

  日期：2004.9.1

  to the desired conjugate addition product 4 (R1 = Et, R2 = Ph) quantitatively (anti/syn = 86:14) with 97% ee (anti isomer). The applicability of this procedure has been demonstrated with other representative alkylidenemalonates and nitroalkanes. Since 4 can be readily transformed into the corresponding gamma-amino acid hydrochloride 5 without loss of diastereo- and enantioselectivity, the present method

  硝基烷烃与亚烷基丙二酸酯的高度对映选择性共轭加成首次通过利用 N-螺 C2-对称手性溴化季铵 1 的有效相转移催化实现。例如，简单混合硝基丙烷 (2, R1 = Et )、二异丙基苄基二烯丙二酸酯 (3, R2 = Ph)、Cs2CO3 (1 当量) 和 (S,S)-1 (1 mol%) 在甲苯中在 0 摄氏度下 2.5 小时产生所需的共轭加成产物 4（ R1 = Et，R2 = Ph) 定量（反/syn = 86:14）与 97% ee（反异构体）。该程序的适用性已用其他代表性的亚烷基丙二酸酯和硝基烷烃证明。由于 4 可以很容易地转化为相应的 γ-氨基酸盐酸盐 5，而不会损失非对映选择性和对映选择性，
• Copper‐Catalyzed α‐Arylation of Nitroalkanes with (Hetero)aryl Bromides/Iodides
  作者：Jianqiang Huang、Taian Li、Xiaobiao Lu、Dawei Ma

  DOI：10.1002/anie.202315994

  日期：2024.2.12

  (hetero)aryl/alkenyl halides (Br, I) is described here. The method relies on using some newly developed oxalamide ligands, and gives coupling products in great diversity. Since the coupling products can be conveniently transformed into the corresponding α-(hetero)aryl amines, ketones, carboxylic acids and aldehydes, our method provides a highly competitive approach for preparing these compounds from readily

  这里描述了硝基烷烃与（杂）芳基/烯基卤化物（Br，I）的第一个铜催化偶联反应。该方法依赖于使用一些新开发的草酰胺配体，并产生多种多样的偶联产物。由于偶联产物可以方便地转化为相应的α-（杂）芳基胺、酮、羧酸和醛，因此我们的方法为从容易获得的（杂）芳基卤化物制备这些化合物提供了一种极具竞争力的方法。