iso-propyl p-tolylglyoxylate | 101128-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: iso-propyl p-tolylglyoxylate
• 英文别名: isopropyl 2-oxo-2-(p-tolyl)acetate；Propan-2-yl 2-(4-methylphenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 101128-43-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: UIPILZIZHDQRRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iso-propyl p-tolylglyoxylate 在 titanium(IV) isopropylate 3,3'-di-anthracen-9-yl-BINOL-hydrogenphosphate 、 diethyl 2,6-Me₂-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 Propan-2-yl 2-(4-methoxyanilino)-2-(4-methylphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  磷酸对α-氨基酯的高度对映选择性转移加氢

  摘要：

  已发现手性磷酸是α-亚氨基酯和酰胺不对称转移加氢的高效有机催化剂。利用汉茨酯作为氢供体，可以得到最多98％ee的通用型高度对映体富集的α-氨基酯及其衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700235
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲基苯基)-2-氧代乙酸乙酯 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 iso-propyl p-tolylglyoxylate
  参考文献：
  名称：

  对映和化学选择性布朗斯台德酸/ Mg（nBu）2催化儿茶酚硼烷还原α-酮酯。

  摘要：

  已开发出第一对映体和化学选择性布朗斯台德酸催化的儿茶酚硼烷还原α-酮酯。α-羟基酯是在温和的反应条件下以实际上定量的产率和优异的对映选择性而获得的。稍作修饰，即可得到两种对映体，而不会损失任何选择性。

  DOI：

  10.1039/c4cc00427b

文献信息

• Catalytic asymmetric Meerwein–Ponndorf–Verley reduction of glyoxylates induced by a chiral N,N′-dioxide/Y(OTf)₃complex
  作者：Wangbin Wu、Sijia Zou、Lili Lin、Jie Ji、Yuheng Zhang、Baiwei Ma、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c7cc00273d

  日期：——

  An asymmetric Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) reduction of glyoxylates was for the first time accomplished via an N,N'-dioxide/Y(OTf)3 complex with aluminium alkoxide and molecular sieves (MSs) as crucial additives. A variety of optically active α-hydroxyesters were obtained with excellent results. A possible reaction mechanism was proposed based on the experiments.

  乙醛酸酯的不对称Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原是首次通过N，N'-dioxide / Y（OTf）3配合物与烷氧基铝和分子筛（MSs）作为关键添加剂实现的。获得了多种旋光性α-羟基酯，具有优异的结果。根据实验提出了可能的反应机理。
• Steric Factors Direct Baylis−Hillman and Aldol Reactions in Titanium Tetrachloride Mediated Coupling between α-Keto Esters and Cyclohex-2-enone Derivatives
  作者：Deevi Basavaiah、Bandaru Sreenivasulu、Anumolu Jaganmohan Rao

  DOI：10.1021/jo0342424

  日期：2003.7.1

  The titanium tetrachloride mediated reaction of alpha-keto esters with 5,5-dimethylcyclohex-2-enone provides the corresponding Baylis-Hillman adducts exclusively whereas a similar reaction of alpha-keto esters with cyclohex-2-enone furnishes the corresponding aldol adducts (with high syn-diasteroeselectivity) as the major product (along with the Baylis-Hillman adducts as the minor product), thus clearly

  四氯化钛介导的α-酮酯与5,5-二甲基环己-2-烯酮的反应仅提供相应的Baylis-Hillman加合物，而类似的α-酮酯与环己-2-烯酮的反应则提供相应的羟醛加合物（带有高同-非对映选择性）作为主要产物（连同次要产物Baylis-Hillman加合物），因此清楚地证明了空间因素在指导反应路径中的作用。
• Tris(pentafluorophenyl)borane‐Catalyzed Oxygen Insertion Reaction of <i>α</i> ‐Diazoesters (α‐Diazoamides) with Dimethyl Sulfoxide
  作者：Xiao‐Yang Wu、Wen‐Xia Gao、Yun‐Bing Zhou、Miao‐Chang Liu、Hua‐Yue Wu

  DOI：10.1002/adsc.202101336

  日期：2022.2.15

  A tris(pentafluorophenyl)borane-catalyzed oxidation reaction of α-diazoesters (α-diazo amides) with dimethyl sulfoxide has been developed. The reaction proceeds under metal free conditions to afford a series α-ketoesters and α-ketoamides. The synthetic utility of this protocol is demonstrated through synthetic transformations and scaled-up synthesis.

  已经开发了三（五氟苯基）硼烷催化的 α-重氮酯（α-重氮酰胺）与二甲亚砜的氧化反应。该反应在无金属条件下进行，得到一系列 α-酮酯和 α-酮酰胺。该协议的合成效用通过合成转换和放大合成来证明。
• Catalytic enantioselective Henry reaction of α-keto esters, 2-acylpyridines and 2-acylpyridine <i>N</i>-oxides
  作者：Feilong He、Guanghui Chen、Junxia Yang、Guojuan Liang、Ping Deng、Yan Xiong、Hui Zhou

  DOI：10.1039/c8ra00552d

  日期：——

  catalytic asymmetric Henry reaction of α-keto esters, 2-acylpyridines and 2-acylpyridine N-oxides. The corresponding β-nitro-α-hydroxy esters were obtained in good to excellent yields (up to 99%) with a high enantiomeric excess (ee) (up to 94%) with a catalyst loading of 1–2 mol%. The desired products of 2-acylpyridines and 2-acylpyridine N-oxides, which were simple methyl ketones, were obtained in medium

  已经开发了一种预先制备的 Ni-PyBisulidine 配合物，用于 α-酮酯、2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶 N-氧化物的催化不对称亨利反应。相应的 β-硝基-α-羟基酯在催化剂负载量为 1-2 mol% 的情况下以良好至优异的产率（高达 99%）和高对映体过量（ee）（高达 94%）获得。2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶N-氧化物的所需产物是简单的甲基酮，通过使用 2 mol% 以中等至优异的产率（高达 94%）获得中等至良好的 ee（高达 86%）的催化剂。
• Ru-Catalyzed highly diastereoselective hydrogenation of N-tert-butylsulfinyl ketimines for the synthesis of aryl glycine derivatives
  作者：Qiaoling Wei、Feng Zhang、Xiaofang Zhao、Chao Wang、Jianliang Xiao、Weijun Tang

  DOI：10.1039/c7ob01329a

  日期：——

  highly efficient for the hydrogenation of a wide range of α-ketimino esters derived from α-keto esters and chiral 2-methylpropane-2-sulfinamide, affording chiral aryl glycine derivatives with high yields and diastereoselectivities (20 examples, d.r. values up to 99: 1).

  钌夹钳催化剂已显示出高效率，可氢化衍生自α-酮基酯和手性2-甲基丙烷-2-亚磺酰胺的各种α-酮亚胺基酯，可提供高收率和非对映选择性的手性芳基甘氨酸衍生物（ 20个示例，dr值最高为99：1）。