(+/-)-(Z)-2-(1-bromo-2-phenyl-vinyl)-oxirane | 399513-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-(Z)-2-(1-bromo-2-phenyl-vinyl)-oxirane
• 英文别名: (Z)-2-(1-bromo-2-phenylvinyl)oxirane；2-[(Z)-1-bromo-2-phenylethenyl]oxirane
• CAS: 399513-46-3
• 化学式: C₁₀H₉BrO
• 分子量: 225.085
• InChiKey: RMWBTXXIWROKFZ-TWGQIWQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.2±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.565±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(Z)-2-(1-bromo-2-phenyl-vinyl)-oxirane 、 (R,R)-1,3-双[(4-溴苯基)甲基]-2-氯八氢-2-烯丙基-1H-1,3,2-苯并二氮杂噻咯 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以67%的产率得到(1Z,4S)-2-bromo-1-phenylhepta-1,6-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Allylation and Crotylation of in situ Generated β,γ-Unsaturated Aldehydes

  摘要：

  用催化量的 Sc(OTf)3 处理 2-乙烯基环氧乙烷原位生成的 β,γ-不饱和醛被环应变烯丙基和巴豆基硅烷试剂有效捕获，以高对映体过量的形式提供双烯丙基醇作为单一非对映体。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289565
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(3Z)-3-bromo-1-chloro-4-phenyl-but-3-en-2-ol 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到(+/-)-(Z)-2-(1-bromo-2-phenyl-vinyl)-oxirane
  参考文献：
  名称：

  通过路易斯酸产生的β，γ-不饱和醛的对映选择性烯丙基化诱导了2-乙烯基环氧乙烷的重排。

  摘要：

  [反应：见正文]已发现2-乙烯基氧杂环戊烷是β，γ-不饱和醛的优良替代物。这些有价值的亲电试剂是通过催化量的Sc（OTf）（3）处理2-乙烯基环氧乙烷而原位生成的，它们被基于α-pine烯的手性烯丙基化剂有效地捕获，从而以高收率和优异的选择性提供了双烯丙基烯丙醇。 。

  DOI：

  10.1021/ol016946a

文献信息

• Enantioselective Allylation of <i>β</i><i>,</i><i>γ</i>-Unsaturated Aldehydes Generated via Lewis Acid Induced Rearrangement of 2-Vinyloxiranes
  作者：Mark Lautens、Matthew L. Maddess、Effiette L. O. Sauer、Stéphane G. Ouellet

  DOI：10.1021/ol016946a

  日期：2002.1.1

  [reaction: see text] 2-Vinyloxiranes have been found to be excellent surrogates to beta,gamma-unsaturated aldehydes. These valuable electrophiles, generated in situ by treatment of a 2-vinyloxirane with a catalytic amount of Sc(OTf)(3), are effectively trapped by the chiral allylating agents based on alpha-pinene, affording bishomoallylic alcohols in high yield and excellent selectivity.

  [反应：见正文]已发现2-乙烯基氧杂环戊烷是β，γ-不饱和醛的优良替代物。这些有价值的亲电试剂是通过催化量的Sc（OTf）（3）处理2-乙烯基环氧乙烷而原位生成的，它们被基于α-pine烯的手性烯丙基化剂有效地捕获，从而以高收率和优异的选择性提供了双烯丙基烯丙醇。 。
• Contemporaneous Dual Catalysis: Aldol Products from Non‐Carbonyl Substrates
  作者：Barry M. Trost、Jacob S. Tracy

  DOI：10.1002/chem.201502973

  日期：2015.10.19

  carbon–carbon bond‐forming reactions vital to modern organic synthesis. Despite the attention this reaction has received, issues related to chemo‐ and regioselectivity as well as reactivity of readily enolizable electrophiles remain. To help overcome these limitations, a new direct approach toward aldol products that does not rely upon carbonyl substrates is described. This approach employs room‐temperature

  醛醇缩合反应是一类重要的原子-经济碳-碳键形成反应，对现代有机合成至关重要。尽管该反应受到关注，但仍存在与化学和区域选择性以及易于烯化的亲电试剂的反应性有关的问题。为了帮助克服这些局限性，描述了一种不依赖羰基底物的直接生产羟醛产物的新方法。该方法采用室温下同时进行的镧/钒双重催化，其中钒催化的1,3-烯丙醇转位与镧催化的Meinwald环氧化物原位结合可直接形成醛醇产物。
• Preparation of Homoallylic Homopropargylic Alcohols from 2-Vinyloxiranes
  作者：Matthew L. Maddess、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol051326l

  日期：2005.8.1

  beta, gamma-Unsaturated aldehydes generated in situ by treatment of 2-vinyloxiranes with a catalytic amount of Sc(OTf)3 or (BFOEt2)-O-. are effectively trapped by B-allenyl-9-BBN to afford homoallylic homopropargylic alcohols in high yield. An enantioselective version has been demonstrated, and a convenient synthesis of 9-allenyl-9-BBN is described.
• Chemo-, regio-, and stereo-selective perfluoroalkylations by a Grignard complex with zirconocene
  作者：Motohiro Fujiu、Kazuyuki Negishi、Jie Guang、Paul G. Williard、Shigeki Kuroki、Koichi Mikami

  DOI：10.1039/c5dt03039k

  日期：——

  The synthesis of highly reactive perfluoroalkyl Grignard reagents with early transition metal zirconocene complexes and their new types of highly chemo-, regio-, and stereo-selective perfluoroalkylation reactions are reported with epoxides in particular. The zirconocene complex is advantageous in activating the perfluoroalkyl Grignard species. The zirconocene·Grignard complexes were clarified by DOSY

  据报道，具有早期过渡金属锆茂复合物的高反应性全氟烷基格氏试剂及其新型的高化学，区域和立体选择性全氟烷基化反应特别是与环氧化物一起使用。锆茂复合物在活化全氟烷基格氏试剂中是有利的。DOSY阐明了锆茂·格利雅（Grignard）配合物。两个1 H和19点˚FDOSY分析表明，MAO的添加和二恶烷，以R的混合物˚F的MgCl 1和Cp 2的ZrCl 2所连接的Cp 2 Zr的和R ˚F镁以生成所述锆茂/全氟烷基的格利雅/二恶烷复合物。
• Enantioselective Allylation and Crotylation of in situ Generated β,γ-Unsaturated Aldehydes
  作者：Mark Lautens、J. McCubbin、Matthew Maddess

  DOI：10.1055/s-0031-1289565

  日期：2011.12

  β,γ-Unsaturated aldehydes generated in situ by treatment of 2-vinyloxiranes with a catalytic amount of Sc(OTf)3 are effectively trapped by ring-strained allyl- and crotylsilane reagents to afford bishomoallylic alcohols as single diastereomers in high enantiomeric excess.

  用催化量的 Sc(OTf)3 处理 2-乙烯基环氧乙烷原位生成的 β,γ-不饱和醛被环应变烯丙基和巴豆基硅烷试剂有效捕获，以高对映体过量的形式提供双烯丙基醇作为单一非对映体。