rac-(2R,3S)-methyl 2-cyano-3-phenyloxirane-2-carboxylate | 60239-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: rac-(2R,3S)-methyl 2-cyano-3-phenyloxirane-2-carboxylate
• 英文别名: trans-2-cyano-2-methoxycarbonyl-3-phenyloxirane；2-Cyano-2-methoxycarbonyl-3-phenyloxirane；methyl trans-α-cyano-β-phenylglycidate；methyl (2R,3S)-2-cyano-3-phenyloxirane-2-carboxylate
• CAS: 60239-39-6；60239-40-9；90179-18-3
• 化学式: C₁₁H₉NO₃
• 分子量: 203.197
• InChiKey: CTDZXHJTBYJEGK-GXSJLCMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hypochlorite 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 rac-(2R,3S)-methyl 2-cyano-3-phenyloxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可调谐的基于Cinchona的硫脲催化的不对称环氧合成重要的缩水甘油酯衍生物

  摘要：

  已经获得了一种新的类合成重要的缩水甘油酯的通过的不对称环氧化反式-α氰基α，通过多官能催化β -不饱和酯金鸡纳生物碱类硫脲/叔丁基过氧化氢（TBHP）系统。缩水甘油酯以极高的收率分离，具有完全的反式-非对映异构控制和高对映选择性，被证明是通向具有四级立体中心的具有挑战性的小目标的通用构建基块。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700146

文献信息

• Hydrotalcite-promoted epoxidation of electron-deficient alkenes with hydrogen peroxide
  作者：Carlos Cativiela、François Figueras、JoséM. Fraile、JoséI. García、JoséA. Mayoral

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00675-3

  日期：1995.6

  A synthetic anionic clay, hydrotalcite (), promotes the epoxidation of electron-deficient alkenes with H2O2. With open-chain, α,β-unsaturated carbonyl compounds 3-hydroxy-1,2-dioxolanes are also obtained.

  合成阴离子粘土水滑石（）可以促进缺电子烯烃与H 2 O 2的环氧化。用开链，也可得到α，β-不饱和羰基化合物3-羟基-1，2-二氧戊环。
• Synthetic studies on O-heterocycles via cycloadditions. Part 2. Adducts from styrene oxides
  作者：Paul Clawson、Patricia M. Lunn、Donald A. Whiting

  DOI：10.1039/p19900000159

  日期：——

  The styrene oxides (14) and (15), bearing electron-withdrawing functions, readily undergo thermal and photochemical (triplet sensitised) dipolar cycloadditions with simple electron-deficient olefins, regioselectively in the case of methyl acrylate. However, cycloadditions with 5-arylbutenolides as dipolarophiles, required for lignan synthesis, could not be effected in significant yield. A new short

  带有吸电子功能的苯乙烯氧化物（14）和（15）容易与简单的缺电子烯烃发生热和光化学（三重感光）偶极环加成反应，在丙烯酸甲酯的情况下具有区域选择性。然而，木脂素合成所需的以5-芳基丁烯内酯作为双极性亲和剂的环加成反应不能以显着的产率进行。设计了一条新的5-芳基丁-2-烯内酯的短途路线。二氢和四氢呋喃加合物（18d），（19d）和（20d）全部在碱中裂解成二烯醇腈（25）。
• Facile Epoxidation of Alumina-Supported Electrophilic Alkenes and Montmorillonite-Supported Electrophilic Alkenes with Sodium Hypochlorite
  作者：André Foucaud、Médard Bakouetila

  DOI：10.1055/s-1987-28104

  日期：——

  Alkenes gem-substituted by two electron-withdrawing substituents, dispersed on alumina or montmorillonite, are conveniently epoxided by sodium hypochlorite. A mixture of aldehyde and methylcyanoacetate or malononitrile, treated with alumina and sodium hypochlorite gives the corresponding epoxide in good yield.

  被两个电子吸引基团取代的烯烃，分散在铝土矿或蒙脱石上，可以方便地用次氯酸钠进行环氧化。用铝土矿和次氯酸钠处理的醛与甲基氰乙酸酯或丙二腈的混合物，可以在良好的产率下得到相应的环氧化物。
• Consecutive oxygen-based oxidations convert amines to α-cyanoepoxides
  作者：Dmitry B. Ushakov、Kerry Gilmore、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1039/c4cc04932b

  日期：——

  Tri- or tetrasubstituted alpha-cyanoepoxides can be rapidly prepared from unactivated amines and malononitrile or methyl cyanoacetate when singlet oxygen, produced in a continuous-flow photoreactor, serves as an oxidant and in situ peroxide source. The hydrogen peroxide generated in amine oxidation epoxidizes an electron deficient olefin intermediate, formed by deaminative Mannich coupling. The corresponding

  当在连续流光反应器中产生的单线态氧充当氧化剂和原位过氧化物源时，可以由未活化的胺和丙二腈或氰基乙酸甲酯快速制备三或四取代的α-氰基环氧化物。胺氧化反应中产生的过氧化氢将由脱氨性曼尼希偶合形成的缺电子烯烃中间体环氧化。以良好的产率（43-82％）获得了相应的α，α-二氰基-或α-氰基-α-酯-环氧化物。
• Chiral urea-catalyzed enantioselective epoxidation of α, β-unsaturated esters
  作者：Nan Ji、Qinqin Tian、Qingqing Yang、Minghua Li、Wei He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152909

  日期：2021.3

  A highly enantioselective epoxidation of trans-α-cyano-α, β-unsaturated esters has been described by using cinchona alkaloid-derived urea and H2O2 as the organocatalysts and oxidant, giving chiral glycidic ester derivatives containing cyano groups in good yields (up to 95%) with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). A plausible transition state was also proposed.

  的高度不对称环氧化反式- α氰基α，β不饱和酯已经通过使用描述金鸡纳生物碱类尿素和H 2 ö 2作为有机催化剂和氧化剂，得到含以良好产率氰基手性缩水甘油酸酯衍生物（高达95％）具有出色的对映选择性（高达97％ee）。还提出了一个合理的过渡状态。