cis-1,2-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]cyclohexane | 937241-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: cis-1,2-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]cyclohexane
• 英文别名: cis-1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]cyclohexane；cis-1,2-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)cyclohexane；1,2-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]cyclohexane；ditert-butyl-[[(1S,2R)-2-(ditert-butylphosphanylmethyl)cyclohexyl]methyl]phosphane
• CAS: 937241-17-3
• 化学式: C₂₄H₅₀P₂
• 分子量: 400.609
• InChiKey: MTBSIBMAMUWCPA-BGYRXZFFSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.4±18.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  palladium(II) trifluoroacetate 、 cis-1,2-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]cyclohexane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到ditert-butyl-[[3-(ditert-butylphosphanylmethyl)cyclohexyl]methyl]phosphane;palladium(2+);2,2,2-trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  Sjoevall, Sven; Wendt, Ola F.; Andersson, Carlaxel, Journal of the Chemical Society. Dalton Transactions (2001), 2002, # 7, p. 1396 - 1400

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-cyclohexanedimethanol 在 正丁基锂 、 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 cis-1,2-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Carbonylation of ethylenically unsaturated compounds

  摘要：

  一种用于羰基化乙烯基不饱和化合物，包括乙烯酸酯的方法，以及用于生产3-羟基丙酸酯或酸的方法。该方法包括在羟基团源和催化剂体系的存在下，将所述化合物与一氧化碳反应。所述催化剂体系可通过组合以下物质获得：(a) 8、9或10族金属或其化合物；和(b) 一种一般式(I)的双齿配体：X1(X2)-Q2-A-R—B-Q1-X3(X4)。

  公开号：

  US09334227B2
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 4-碘苯甲醚 、 正丁胺 在 吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 cis-1,2-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]cyclohexane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 45.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 14.0h， 生成 N-正丁基对甲氧基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  使用大体积二膦配体的钯选择性催化芳基碘化物的氨基羰基化

  摘要：

  据报道，在大气压的一氧化碳下，使用大体积的顺式1,2-双[（二叔丁基膦基）甲基]环己烷配体，通过钯催化的芳基碘的氨基羰基化合成酰胺的有效方法。对于一系列的芳基碘化物和胺亲核试剂，获得了出色的转化率（高达99％）和化学选择性（高达99％）。研究了底物上的取代基和亲核试剂对催化性能的影响。还进行了NMR研究，并检测和表征了催化循环的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200114

文献信息

• エチレン性不飽和化合物のカルボニル化
  申请人：——

  公开号：JP2015110608A

  公开（公告）日：2015-06-18

  PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds including vinyl esters and a process for the production of 3-hydroxypropanoate esters or 3-hydroxypropanoic acids.SOLUTION: The process comprises reacting the compound with carbon monoxide in the presence of a source of hydroxyl groups and of a catalyst system. The catalyst system is obtainable by combining: (a) a metal of Group 8, 9 or 10 or a compound thereof: and (b) a bidentate ligand of general formula (I): X(X)-Q-A-R-B-Q-X(X).

  要解决的问题是提供一种用于羰基化乙烯基不饱和化合物，包括乙烯酯的过程，以及用于生产3-羟基丙酸酯或3-羟基丙酸的过程。解决方案：该过程包括在羟基团源和催化剂体系的存在下将化合物与一氧化碳反应。该催化剂体系可通过组合以下物质获得：(a)第8、9或10族金属或其化合物；和(b)一种一般式(I)的双齿配体：X(X)-Q-A-R-B-Q-X(X)。
• Phosphine Ligands in the Palladium-Catalysed Methoxycarbonylation of Ethene: Insights into the Catalytic Cycle through an HP NMR Spectroscopic Study
  作者：Verónica de la Fuente、Mark Waugh、Graham R. Eastham、Jonathan A. Iggo、Sergio Castillón、Carmen Claver

  DOI：10.1002/chem.200903158

  日期：——

  backbone, ligands 7 and 9, containing four‐ and six‐membered ring backbones giving more active systems. The acid used as co‐catalyst has a strong influence on the activity, with excess trifluoroacetic acid affording the highest conversion, whereas excess methyl sulfonic acid inhibits the catalytic system. An in operando NMR spectroscopic mechanistic study has established the catalytic cycle and resting

  新颖顺-1,2-双（二-叔丁基膦）碳配位体6 - 9已经制备和相应的钯络合物[钯（O 3 SCH 3）（L-L）] [0 3 SCH 3 ] （L- L =二膦）32 - 35合成并表征了通过NMR光谱法和X射线衍射。这些二膦配体为钯催化的乙烯的甲氧羰基化提供了非常活泼的催化剂。活性随碳环骨架，配体7和9的大小而变化，其中包含四元和六元环主干，从而提供了更活跃的系统。用作助催化剂的酸对活性有很大影响，过量的三氟乙酸可提供最高的转化率，而过量的甲基磺酸会抑制催化体系。进行中的NMR光谱机理研究已经确定了在操作反应条件下催化剂的催化循环和静止状态。尽管催化作用遵循氢化物途径，但静止状态显示为氢化物前体络合物[Pd（O 3 SCH 3）（L- L）] [O 3 SCH 3 ]，这表明可分离/检测到的氢化物络合物是不是此机制的先决条件。
• [EN] A CONTINUOUS PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF ETHYLENE<br/>[FR] PROCÉDÉ CONTINU DE CARBONYLATION DE L'ÉTHYLÈNE
  申请人：LUCITE INT UK LTD

  公开号：WO2011073655A1

  公开（公告）日：2011-06-23

  A continuous process for carbonylation of ethylene in a liquid phase using carbon monoxide, a co-reactant and a suitable catalyst system is described. The process comprises the steps of: (i) forming a liquid phase comprising the co-reactant and a suitable catalyst system obtainable by combining: (a) a group VIII metal/compound; (b) a ligand of general formula (I) and c) optionally, a source of anions; wherein Q1 is optionally phosphorous; (ii) forming a gaseous phase in contact with the liquid phase by providing at least an ethylene gas input feed stream and a carbon monoxide gas input feed stream wherein the ethylene:CO molar ratio entering the liquid phase from the input feed streams is greater than 2:1; (iii) reacting ethylene with carbon monoxide in the presence of the co-reactant, and of the suitable catalyst system in the liquid phase; wherein the ethylene:CO gas molar ratio in the gaseous phase is between 20:1 and 1000:1 or wherein the molar ratio of ethylene:CO in the liquid phase is greater than 10:1.

  描述了一种在液相中使用一氧化碳、共同反应剂和适当的催化剂体系对乙烯进行羰基化的连续过程。该过程包括以下步骤：(i)形成包括共同反应剂和适当催化剂体系的液相，所述催化剂体系可通过组合获得：(a) VIII族金属/化合物；(b) 一般式(I)的配体和(c) 可选地，阴离子源；其中Q1可选为磷；(ii)通过提供至少一个乙烯气体输入流和一个一氧化碳气体输入流形成与液相接触的气相，在其中从输入流中进入液相的乙烯：CO摩尔比大于2:1；(iii)在液相中的共同反应剂和适当的催化剂体系的存在下，将乙烯与一氧化碳反应；其中气相中的乙烯：CO气体摩尔比在20:1至1000:1之间，或液相中的乙烯：CO摩尔比大于10:1。
• CONTINUOUS PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF ETHYLENE
  申请人：Lucite International UK Limited

  公开号：US20150099896A1

  公开（公告）日：2015-04-09

  A continuous process for the production of an alkyl ester product is described. The process includes the steps of carbonylating ethylene with carbon monoxide in the presence of C1-6 alkanol co-reactant to form the alkyl ester product. The carbonylation takes place in the presence of a catalyst system that includes (a) a bidentate ligand, (b) a catalytic metal selected from a group 8, 9 or 10 metal or a compound thereof, and (c) a sulphonic acid capable of forming an acid alkyl ester with the C1-6 alkanol. The process includes the step of separating the alkyl ester product from a carbonylated crude product stream by treatment effective to vaporizing the alkyl ester product in a single stage flash distillation column and providing a purified alkyl ester product stream separated from the bidentate ligand and catalytic metal.

  描述了一种生产烷基酯产品的连续过程。该过程包括以下步骤：在C1-6烷醇共反应剂的存在下，将乙烯与一氧化碳进行羰基化反应，形成烷基酯产品。羰基化反应发生在包括（a）双齿配体、（b）选择自第8、9或10族金属或其化合物的催化金属和（c）能够与C1-6烷醇形成酸性烷基酯的磺酸的催化剂系统存在下。该过程包括将烷基酯产品从羰基化粗产品流中分离出来的步骤，通过处理有效地在单级闪蒸塔中蒸发烷基酯产品，并提供从双齿配体和催化金属分离出来的纯化的烷基酯产品流。
• PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF AN ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUND AND A CATALYST SYSTEM
  申请人：Eastham Graham Ronald

  公开号：US20100197958A1

  公开（公告）日：2010-08-05

  A process for the carbonylation of an ethylenically unsaturated compound comprising the step of reacting said compound with carbon monoxide in the presence of a co-5 reactant having a mobile hydrogen atom and a catalyst system is described. The catalyst system is obtainable by combining: (a) a metal of Group 8, 9 or 10 or a suitable compound thereof; (b) a ligand of general formula (I): and c) optionally, a source of anions. The invention is characterised in that the catalyst system includes an enhancer compound comprising an aromatic ring or ring system substituted by at least one hydroxyl group wherein the hydroxyl group pKa at 25° C. is greater than 3.0 and less than 9.1, the said enhancer compound excluding 3-quinolinol. Catalyst systems for use with the enhancer compound are described as are a method of increasing the efficacy of a catalyst system for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds and a method of increasing the rate of carbonylation of an ethylenically unsaturated compound comprising the step of adding such a compound to the reaction.

  本发明涉及一种用于羰基化具有乙烯基不饱和化合物的方法，包括在具有移动氢原子的共反应剂和催化剂体系存在下，将该化合物与一氧化碳反应的步骤。所述催化剂体系可通过组合以下成分获得：（a）第8、9或10族金属或其适当化合物；（b）一般式（I）的配体；以及（c）可选地，阴离子源。本发明的特点在于，催化剂体系包括增强剂化合物，该化合物包括由至少一个羟基取代的芳香环或环系，其中该羟基在25℃时的pKa大于3.0且小于9.1，所述增强剂化合物不包括3-喹啉酚。本发明还描述了用于增强剂化合物的催化剂体系，以及增加用于羰基化乙烯基不饱和化合物的催化剂体系效力和增加羰基化乙烯基不饱和化合物的反应速率的方法。