(adamantan-1-yl)methyl benzoate | 38584-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (adamantan-1-yl)methyl benzoate
• 英文别名: 1-adamantylmethyl benzoate
• CAS: 38584-42-8
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: NBYUHRBKFIGMSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60 °C
• 沸点：
  373.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基乙烯基砜 、 (adamantan-1-yl)methyl benzoate 在 quinuclidin-3-yl benzenesulfonate 、 Ir[dF(CF₃)ppy]₂(5,5'-dCF₃bpy)PF₆ 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用选择性H原子转移的金刚烷的催化剂控制的C–H功能化

  摘要：

  已经开发出一种使用光氧化还原和H原子转移催化直接作用于类金刚石的方法。这种C–H烷基化反应对多官能分子中金刚烷的3°C–H强键具有出色的化学选择性。在底物竞争反应中，与五个已知的光化学体系相比，本文报道的新型H原子转移催化剂的选择性发生了逆转。广泛范围的类金刚石和含金刚烷类药物的衍生化突出了这种C–H功能化策略的多功能性和官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b01394
• 作为产物：
  描述：

  1-Benzoyloxymethyl-3-brom-adamantan 在 镍 氢氧化钾 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (adamantan-1-yl)methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Stepanov,F.N. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1971, vol. 8, # 6, p. 1192 - 1196

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Zn-Catalyzed<i>tert</i>-Butyl Nicotinate-Directed Amide Cleavage as a Biomimic of Metallo-Exopeptidase Activity
  作者：Clarence C. D. Wybon、Carl Mensch、Charlie Hollanders、Charlène Gadais、Wouter A. Herrebout、Steven Ballet、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1021/acscatal.7b02599

  日期：2018.1.5

  A two-step catalytic amide-to-ester transformation of primary amides under mild reaction conditions has been developed. A tert-butyl nicotinate (tBu nic) directing group is easily introduced onto primary amides via Pd-catalyzed amidation with tert-butyl 2-chloronicotinate. A weak base (Cs2CO3 or K2CO3) at 40–50 °C can be used provided that 1,1′-bis(dicyclohexylphosphino)ferrocene is selected as ligand

  已经开发了在温和的反应条件下伯酰胺的两步催化酰胺转化为酯的方法。甲叔丁基烟酸甲酯（吨卜NIC）指示组很容易通过Pd催化的酰胺化与引入到伯酰胺叔丁基2-氯烟。如果选择1,1'-双（二环己基膦基）二茂铁作为配体，则可以使用40–50°C的弱碱（Cs 2 CO 3或K 2 CO 3）。所述吨卜NIC活化酰胺随后允许的Zn（OAc）2催化的醇解nonsolvolytic在吨在中性反应条件下于40–60°C的BuOAc。激活机制是仿生的：在引导基团中吡啶的C3酯取代基构成了适合Zn螯合的反式构象异构体，C═O酰胺-Zn-N引导基团，并且Zn配位醇还被激活为亲核试剂通过氢键与催化剂的乙酸酯配体键合。另外，乙酸盐配体有助于分子内O至N质子转移。化学选择性相对于其他官能团以及与具有挑战性的反应伙伴（如肽，糖和固醇）的相容性说明了这种两步酰胺裂解方法的合成适用性。该Ť卜NIC酰胺在裂解前不需要纯化。初步实验
• Hydrogen-bond-assisted transition-metal-free catalytic transformation of amides to esters
  作者：Changyu Huang、Jinpeng Li、Jiaquan Wang、Qingshu Zheng、Zhenhua Li、Tao Tu

  DOI：10.1007/s11426-020-9883-3

  日期：2021.1

  interest in synthetic chemistry, biological process and pharmaceutical industry. Transition-metal, luxury ligand or excess base were always vital to the transformation. Here, we developed a transition-metal-free hydrogen-bond-assisted esterification of amides with only catalytic amount of base. The proposed crucial role of hydrogen bonding for assisting esterification was supported by control experiments

  酰胺CN的裂解在合成化学，生物过程和制药工业中引起了广泛的兴趣。过渡金属，豪华配体或过量的碱对转化始终至关重要。在这里，我们开发了仅催化量碱的无过渡金属的氢键助酰胺化酰胺。控制实验，密度泛函理论（DFT）计算和动力学研究支持了氢键在协助酯化中所起的关键作用。除了广泛的底物范围和出色的官能团耐受性外，该碱催化方案还补充了传统的过渡金属催化的酰胺酯化反应，并为有机合成和制药行业催化裂解酰胺CN键提供了新途径。
• Aryl Ketone Catalyzed Radical Allylation of C(sp³)–H Bonds under Photoirradiation
  作者：Shin Kamijo、Kaori Kamijo、Kiyotaka Maruoka、Toshihiro Murafuji

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03586

  日期：2016.12.16

  achieved under photoirradiation, in which 1,2-bis(phenylsulfonyl)-2-propene acts as an allyl source and 5,7,12,14-pentacenetetrone (PT) works as a C–H bond-cleaving catalyst. A variety of substances, including alkanes, carbamates, ethers, sulfides, and alcohols, were chemoselectively allylated in a single step under neutral conditions. The present transformation is catalyzed solely by an organic molecule

  在光辐照下实现了在非酸性C（sp 3）-H键处烯丙基的催化引入，其中1,2-双（苯磺酰基）-2-丙烯为烯丙基源，5,7,12,14- pentacenetetrone（PT）可作为C–H键裂解催化剂。在中性条件下，只需一步即可将烷烃，氨基甲酸酯，醚，硫化物和醇等多种物质化学选择性烯丙基化。本转化仅由有机分子PT催化，并且在以烷烃为起始物质的情况下，即使在可见光照射（425nm）下也能顺利进行。
• 1,3-Dibromo-5,5-dimethylhydantoin as a Precatalyst for Activation of Carbonyl Functionality
  作者：Čebular、Božić、Stavber

  DOI：10.3390/molecules24142608

  日期：——

  improvement in the methods for addition-elimination reactions via activation of carbonyl functionality. In this paper, an advanced methodology for the direct esterification of carboxylic acids and alcohols, and for aldol condensation of aldehydes using widely available, inexpensive, and metal-free 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin under neat reaction conditions is reported. The method is air- and moisture-tolerant

  羰基部分的活化是有机合成中最基本的方法之一，对于大量工业规模的缩合反应至关重要。在代表两个最重要反应的酯化和羟醛缩合中，羰基对亲核试剂攻击的敏感性允许构建各种有用的有机化合物。在这方面，一直需要开发和改进通过羰基官能团的活化进行加成-消除反应的方法。在本文中，报告了一种先进的方法，用于羧酸和醇的直接酯化，以及使用广泛可用、廉价且不含金属的 1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲在纯反应条件下进行醛醇缩合. 该方法耐空气和水分，允许对本文中介绍的两种反应进行简单的合成和分离程序。提出了酯化的反应途径，并对某些工业上重要的衍生物进行了放大。
• Reductive Cleavage of C–X or N–S Bonds Catalyzed by Super Organoreductant CBZ6
  作者：Si-Da Wang、Bo Yang、Hao Zhang、Jian-Ping Qu、Yan-Biao Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04346

  日期：2023.2.10

  cleavage of C(Ar)-X bonds is the key step for the cross coupling of Ar-X with other groups. In this work, under the irradiation of 407 nm LEDs using sodium formate as reductant and thiol as hydrogen atom transfer agent, a variety of (hetero)aryl chlorides, bromides, and iodides could be reduced to corresponding (hetero)arenes. The key intermediates, aryl radicals, could be trapped by either hydrogen, phosphite

  C(Ar)-X键的还原断裂是Ar-X与其他基团交叉偶联的关键步骤。在这项工作中，在使用甲酸钠作为还原剂和硫醇作为氢原子转移剂的 407 nm LED 的照射下，多种（杂）芳基氯、溴和碘可以被还原为相应的（杂）芳烃。关键的中间体芳基自由基可以被氢、亚磷酸盐或硼酸盐捕获。相同的还原条件可以扩展到磺胺类药物的脱保护。