chlorobis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine | 182227-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chlorobis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine
• 英文别名: Chloro-bis[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphane
• CAS: 182227-72-1
• 化学式: C₃₀H₄₆ClP
• 分子量: 473.122
• InChiKey: LKCZTYCOVJHIQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52.0-54.0 °C
• 沸点：
  501.8±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorobis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine 在 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Isolation and X-ray Crystal Structures of Triarylphosphine Radical Cations

  摘要：

  Salts containing triarylphosphine radical cations 1(center dot+) and 2(center dot+) have been isolated and characterized by electron paramagnetic resonance (EPR) and UV-vis absorption spectroscopy as well as single-crystal X-ray diffraction. Radical 1(center dot+) exhibits a relaxed pyramidal geometry, while radical 2(center dot+) becomes fully planar. EPR studies and theoretical calculations showed that the introduction of bulky aryl groups leads to enhanced p character of the singly occupied molecular orbital, and the radicals become less pyramidalized or fully flattened.

  DOI：

  10.1021/ja4012113
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三异丙苯 在 magnesium 、 lithium chloride 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 chlorobis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  基于取代三苯基膦供体的高效分子内电荷转移荧光团

  摘要：

  由于光致发光量子产率 (PLQY) 低，很少研究基于三苯基膦 (TPP) 的发光化合物。在这里，我们证明将空间位阻基团引入 TPP 部分并分离参与跃迁的轨道可以极大地抑制 TPP 在激发态的结构畸变引起的非辐射衰减。从掺杂薄膜中具有取代 TPP 供体 (sTPP) 的分子内电荷转移 (ICT) 分子观察到高达 0.89 的高 PLQY 以及热激活延迟荧光。使用这些发射器的红色有机发光二极管实现了与包含经典磷光染料的控制装置相当的外部量子效率，揭示了基于电化学稳定 sTPP 的 ICT 发射器的巨大潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202103075

文献信息

• Influence of ortho methyl and isopropyl substituents on the reactivity of N-t-butyl P-arylphosphonamidic chlorides with isopropylamine and t-butylamine: steric acceleration of metaphosphonimidate formation by an elimination addition mechanism; contrasting behaviour of N,N-dimethyl P-arylphosphonamidic chlorides
  作者：Sally Freeman、Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/p19870001399

  日期：——

  The two types of phosphonamidic chloride ArP(O)(Cl)NMe2(5) and ArP(O)(Cl)NHBut(7) have been prepared with Ar = Ph, o-MeC6H4, 2,4,6-Me3C6H2, and 2,4,6-Pri3C6H2. Both types give the expected phosphonic diamide substitution products with PriNH2 and ButNH2 in MeCN, but the two types display contrasting reactivity. With ButNH2 the NMe2 substrates (5) become progressively less reactive as the degree of steric

  这两种类型的phosphonamidic氯化物的ARP（O）（Cl）的NME 2（5）和ARP（O）（CL）NHBu吨（7）已经制备用Ar =苯基，ö -MeC 6 ħ 4，2,4， 6-Me 3 C 6 H 2和2,4,6-Pr i 3 C 6 H 2。这两种类型的得到所需膦二酰胺取代产物与镨我NH 2和卜吨NH 2在MeCN，但两种类型的显示对比的反应性。与卜吨NH 2的NME随着空间拥挤程度的增加， 2个底物（ 5）的反应性逐渐降低，尽管减少的幅度很小（整体为70倍），但似乎与[ S N 2（P）]缔合机制相符。这些底物反应更快地镨100倍我NH 2，比用卜吨NH 2和镨我NH 2 -Bu吨NH 2竞争性实验中，他们得到几乎完全（99％）从以下受阻镨衍生产物我NH 2。对于NHBu t基材（ 7）与卜吨NH 2，有在PH之间和反应性差别不大ö -MeC 6 ħ 4种化合物，以及2,4
• Synthese, Koordinationschemie und Ligandeneigenschaften sekundärer Phosphane R(Ar*)PH mit sperrigen aromatischen Resten - Molekülstruktur von Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH und ClAu[PhP(2,4,6-Bu₃C₆H₂)H] / Synthesis, Coordination Chemistry and Ligand Properties of Secondary Phosphines R(Ar*)PH with Bulky Aromatic Substituents - Molecular Structure of Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH and ClAu[PhP(2,4,6-tBu₃C₆H₂)H]
  作者：David J. Brauer、Frank Bitterer、Frank Dörrenbach、Gisbert Heßler、Othmar Stelzer、Carl Krüger、Frank Lutz

  DOI：10.1515/znb-1996-0819

  日期：1996.8.1

  The secondary phosphines R(Ar*)PH(R = Me, iPr, Ph, Mes, Ar*) (2a-2h) with bulky aromatic substituents Ar* (Ar* = 2,3,6-R′ ₃C₆H₂, R′ = iPr, tBu) are obtained in good yields by reaction of RPCl₂, PCl₃, PBr₃ or Ar*P(Cl, Br)₂ with 2,4,6-tBu₃C₆H₂Li or 2,4,6- iPr₃C₆H₂MgBr and subsequent reduction of the intermediate halophosphines R(Ar*)PX(X = Cl, Br) with LiAlH₄. The X-ray structural analysis of Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH (2g), space group P₁, shows P-C-distances of 1.824(1) and 1.838(1)Å. The lithium derivatives of 2a-2c are monomeric in solution as indicated by the 1 :1 :1 : 1-quartet ⁷L i - ³¹P fine structure of the ³¹P 1H} NMR signals at low temperatures. 2a-2c and 2f-2h form Ni(0) and Fe(0) complexes (CO)₃NiL (6a-6f) and Fe(CO)₄L (7a-7d), respectively. The Tolman electronic parameters of the bulky ligands are almost identical. Within the series 2a-2h the spatial shielding of the P atoms has been estimated using advanced molecular modeling techniques. The bulky ligand 2c forms coinage metal complexes [C u(CH₃CN)₂(2c)₂] [PF₆] (8), Cu₂Cl₂(2c)₂ (9) and Cl-Au(2c) (10). While 10 is monomeric in solution, in the solid state it forms pairs of head to tail oriented monomers with almost linear Cl - Au - P skeletons (Cl - Au - P 175.47(9)°) as shown by an X-ray structural analysis.

  次磷膦R（Ar*）PH（R = Me, iPr, Ph, Mes, Ar*）（2a-2h），其中Ar*为大体积芳香基团（Ar* = 2,3,6-R′3C6H2，R′ = iPr，tBu），通过RPCl2、PCl3、PBr3或Ar*P（Cl，Br）2与2,4,6-tBu3C6H2Li或2,4,6-iPr3C6H2MgBr的反应，并通过还原中间卤代磷膦R（Ar*）PX（X = Cl，Br）与LiAlH4得到高产率。苯基（2,4,6-iPr3C6H2）PH（2g）的X射线结构分析，空间群P1，显示P-C距离为1.824(1)和1.838(1)Å。2a-2c的锂衍生物在溶液中是单体的，如低温下1:1:1:1四重态7Li-31P精细结构的31P 1H} NMR信号所示。2a-2c和2f-2h形成Ni(0)和Fe(0)配合物（CO）3NiL（6a-6f）和Fe（CO）4L（7a-7d），差不多具有相同的Tolman电子参数。在系列2a-2h中，利用先进的分子建模技术估计了P原子的空间屏蔽效应。大体积配体2c形成了铜配合物[Cu(CH3CN)2(2c)2][PF6]（8）、Cu2Cl2(2c)2（9）和Cl-Au(2c)（10）。虽然10在溶液中是单体的，但在固态中形成了头对尾定向单体的成对结构，具有几乎线性的Cl - Au - P骨架（Cl - Au - P 175.47(9)°），如X射线结构分析所示。
• Synthesis and redox properties of sterically crowded triarylphosphine and tetraaryldiphosphane bearing phenothiazinyl groups
  作者：Shigeru Sasaki、Midori Murakami、Fumiki Murakami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1002/hc.20714

  日期：——

  Sterically crowded triarylphosphines and tetraaryldiphosphane bearing phenothiazinyl groups as redox sites were synthesized by using 2-bromo-1,3-dialkyl-5-phenothiazinylbenzenes as key synthetic intermediates. Cyclic voltammograms of these compounds show the first redox wave corresponding to the oxidation of the phosphorus redox center and the following waves corresponding to the oxidation of the phenothiazinyl

  以 2-溴-1,3-二烷基-5-吩噻嗪基苯为关键合成中间体，合成了空间拥挤的三芳基膦和带有吩噻嗪基作为氧化还原位点的四芳基二膦。这些化合物的循环伏安图显示第一个氧化还原波对应于磷氧化还原中心的氧化，随后的波对应于吩噻嗪基团的氧化。引入更多空间拥挤的三芳基膦部分导致膦和吩噻嗪部分的更可逆氧化。带有四个吩噻嗪基的拥挤的四芳基二膦分两步氧化。在二膦部分氧化后，四个吩噻嗪部分几乎同时被氧化。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:506–513, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20714
• Synthesis and Redox Properties of Crowded Triarylphosphines Possessing Ferrocenyl Groups
  作者：Katsuhide Sutoh、Shigeru Sasaki、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1021/ic051038l

  日期：2006.2.1

  which suggests significant electronic interaction among the triarylphosphine and the ferrocene redox centers as well as weak interaction among the ferrocene redox centers. The EPR spectra obtained at cryogenic temperature after oxidation of phosphines 5a, 5b, and 5c are superpositions of those for the cation radicals of the crowded triarylphosphine and ferricinium. The solution spectra obtained at 293 K

  拥挤的具有三茂铁基的三芳基膦[（4-ferrocenyl-2,6-diisopropylphenyl）（n）（2,4,6-triisopropylphenyl）（3-n）P（5a，n = 1; 5b，n = 2; 5c， n = 3）]是通过相应的芳基铜（I）试剂与二芳基氯膦的反应合成的。通过1H，13C和31P NMR光谱学研究了三芳基膦的结构，并且2,6-异丙基的质子信号的特征模式和31P化学位移的化学位移表明三芳基膦部分的结构与先前报道的tris（ 2,4,6-三异丙基苯基）膦（2）。5c的X射线晶体学分析还表明，磷周围的结构与1相似，磷原子周围的平均键角和长度分别为110.8度和1.854A。根据电化学测量，膦5a，5b和5c分别在两个，三个和四个步骤中被可逆氧化，这表明三芳基膦和二茂铁氧化还原中心之间存在显着的电子相互作用，而二茂铁氧化还原中心之间存在弱相互作用。 。在膦5a，5
• Synthesis and Structure of Sterically Crowded Triarylphosphine Bearing 4-Bromo-2,6-Bis(4-<i>tert</i>-Butylphenyl)Phenyl Group
  作者：Shigeru Sasaki、Masatoshi Izawa、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1080/10426507.2014.907291

  日期：2014.8.3

  Triarylphosphine 1 is reversibly oxidized to the radical cation at the potential close to that of the typical sterically crowded (bromoaryl)phosphine, (4-bromo-2,6-diisopropylphenyl)bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine, and exhibits the UV absorption at long wavelength (λmax 332 nm) characteristic of the sterically crowded triarylphosphines. Thus, triarylphosphine 1 can be regarded to be a promising

  摘要 一种带有 2,6-二芳基-4-溴苯基、[4-溴-2,6-双(4-叔丁基苯基)苯基]双(2,4,6-三异丙基苯基)膦的新型空间拥挤三芳基膦( 1), 合成。X 射线晶体学显示磷原子周围的键角和长度（110.9°，1.846 Å）与三（2,4,6-三异丙基苯基）膦及其衍生物的键角和长度相当。三芳基膦 1 在接近典型空间拥挤（溴芳基）膦（（4-溴-2,6-二异丙基苯基）双（2,4,6-三异丙基苯基）膦的电位下被可逆氧化为自由基阳离子，并表现出空间拥挤的三芳基膦在长波长（λmax 332 nm）处的紫外吸收特性。因此，三芳基膦 1 可以被认为是具有空间拥挤的三芳基膦部分的功能分子的关键合成中间体或结构单元的有希望的候选者。图形概要