(4-bromo-2,6-diisopropylphenyl)bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine | 958007-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-bromo-2,6-diisopropylphenyl)bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine
• 英文别名: [4-Bromo-2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-bis[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphane；[4-bromo-2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-bis[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphane
• CAS: 958007-24-4
• 化学式: C₄₂H₆₂BrP
• 分子量: 677.832
• InChiKey: WICFABRSFPMGTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.3
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-bromo-2,6-diisopropylphenyl)bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到(4-iodo-2,6-diisopropylphenyl)bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  带有亚乙炔基和1,2-亚苯基接头的立体拥挤的二膦

  摘要：

  通过将Sonogashira和Suzuki-Miyaura偶联分别作为关键反应，合成了在空间拥挤的三芳基膦部分之间带有乙炔基和1,2-亚苯基连接基的两个二膦。通过紫外-可见光谱和循环伏安法研究了两个膦部分之间的分子内相互作用。乙炔基桥联的二膦的UV-Vis光谱比1,2-亚苯基桥连的衍生物具有更长的可见光吸收，反映出较低的LUMO在二苯基乙炔部分上的扩散。另一方面，1,2-亚苯基桥连的二膦的循环伏安图显示了第一和第二氧化电位的较大差异，反映出氧化时较大的正电荷排斥力。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151366
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-2-iodo-1,3-diisopropylbenzene 、 chlorobis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine 在 正丁基锂 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以50%的产率得到(4-bromo-2,6-diisopropylphenyl)bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  载有氮氧自由基及相关化合物的拥挤三芳基膦的合成及氧化还原性能

  摘要：

  合成携带氮氧自由基的拥挤三芳基膦以研究拥挤的三芳基膦氧化还原中心和中性自由基之间的分子内相互作用。带有溴芳基的拥挤的三芳基膦被开发为关键的合成中间体。（溴芳基）膦的锂化，然后与 2-甲基-2-亚硝基丙烷反应，在有氧氧化后得到带有氮氧化物的拥挤的三芳基膦。使用亚硝酸异戊酯（异戊基 = 3-甲基丁基）的类似程序得到具有两个拥挤的三芳基膦部分的硝基氧和偶氮苯衍生物。偶氮苯衍生物可选地通过相应的（叠氮基）膦光解制备。氮氧自由基的 EPR 光谱显示与 31 P 核的超精细耦合，比以前报道的膦芳基氮氧自由基大。新合成的三芳基膦的循环伏安图显示出与磷氧化还原中心相对应的可逆氧化还原波。通过氮氧键连接的两个三芳基膦部分显示出可逆的两步氧化反应，反映了氮氧键上磷氧化还原位点之间的显着相互作用。通过 EPR 光谱研究了携带氮氧化物的拥挤三芳基膦的氧化和化学氧化的（叠氮基芳基）膦的光解。通过氮氧键连接的两个三芳

  DOI：

  10.1246/bcsj.80.1791

文献信息

• Sterically crowded triarylphosphines bearing cyano groups
  作者：Shigeru Sasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.04.065

  日期：2018.6

  triarylphosphines bearing one, two, and three cyano groups at 4-positions of aromatic substituents, namely, (4-cyano-2,6-diisopropylphenyl)n(2,4,6-triisopropylphenyl)3–nP (n = 1, 2, 3), were synthesized. Influence of the introduction of cyano groups is clearly reflected to the oxidation potentials and the fluorescence wavelengths. As the number of cyano groups increases, the oxidation potentials are raised

  在芳族取代基的4位上带有一个，两个和三个氰基的立体拥挤的三芳基膦，即（4-氰基-2,6-二异丙基苯基）n（2,4,6-三异丙基苯基）3-n P（n = 1，2，3），合成。氰基引入的影响清楚地反映在氧化电位和荧光波长上。随着氰基数目的增加，氧化电势升高并且荧光波长蓝移。还证明了（氰基芳基）膦的合成效用。
• Synthesis and properties of sterically crowded triarylphosphines bearing anthra- and naphtho-quinones, and their oligomers
  作者：Shigeru Sasaki、Kazunobu Ogawa、Kazuhiro Nakamura、Masaaki Yoshifuji、Noboru Morita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.10.055

  日期：2014.2

  Sterically crowded triarylphosphines bearing anthraquinones were synthesized by Suzuki–Miyaura coupling of arylboronic acids derived from (bromoaryl)phosphines with haloanthraquinones. The anthraquinone bearing the two triarylphosphine moieties at the 2,6-positions shows the smaller difference between the oxidation potential of the triarylphosphine moieties and the reduction potential of the anthraquinone

  通过使（溴芳基）膦衍生的芳基硼酸与卤代蒽醌的Suzuki-Miyaura偶联，合成了带有蒽醌的立体拥挤的三芳基膦。在2,6-位带有两个三芳基膦部分的蒽醌显示出三芳基膦基部分的氧化电势与蒽醌部分的还原电势之间的差异较小，而可见红移越多，导致红褐色表示为：与1,5-衍生物相比。通过使用（溴芳基）膦和氯萘醌衍生物衍生的芳基硼酸，通过重复的Suzuki-Miyaura偶联反应，也合成了由三个三芳基膦和四个萘醌部分交替排列组成的空间拥挤的三芳基膦-萘醌低聚物。这低聚物的31 P NMR光谱由窄范围内的几个峰组成，反映了非对映异构体的分布，该非对映异构体的分布是由磷原子上由三个芳环组成的螺旋桨的螺旋线引起的。低聚物呈现出紫色，这是由于分子内电荷从三芳基膦部分转移到相邻的萘醌部分而引起的，并且电荷转移带的波长和强度与氧化还原电位和相邻的三芳基膦–萘醌的数目具有明显的相关性。对。
• Synthesis, structure, and properties of extended π-conjugated systems bearing sterically crowded triarylphosphines
  作者：Shigeru Sasaki、Kohji Sasaki、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.07.013

  日期：2011.10

  The sterically crowded triarylphosphines bearing formyl and benzoyl groups were synthesized and characterized by X-ray crystallography. The benzoyl derivative was converted to the p-quinomethane conjugated with the triarylphosphine. The McMurry coupling of the formyl derivative afforded the diarylethene bearing the two sterically-crowded-triarylphosphine moieties. The cyclic voltammograms of these

  合成了具有甲酰基和苯甲酰基的空间拥挤的三芳基膦，并通过X射线晶体学表征。苯甲酰基衍生物转化为对位-与三芳基膦共轭的-喹啉甲烷。甲酰基衍生物的McMurry偶联提供了带有两个空间拥挤的三芳基膦部分的二芳基乙烯。这些化合物的循环伏安图显示对应于三芳基膦的自由基阳离子的氧化的可逆氧化还原波和对应于受体部分的还原的不可逆或准可逆波。这些π共轭体系（尤其是推挽取代衍生物）的电子和荧光光谱表现出扩展π共轭体系典型的红移，特别是在极性溶剂中，拥挤的三芳基膦典型的大Stokes位移得到增强与受体部分缀合。
• Synthesis, Redox Properties, and Electronic Spectra of Sterically Crowded Triarylphosphines Conjugated with Electron Acceptors
  作者：Shigeru Sasaki、Kohji Sasaki、Mariko Watanabe、Kazunobu Ogawa、Noboru Morita、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1080/10426507.2012.741163

  日期：2013.1.1

  Abstract Synthesis, redox properties, and electronic spectra of the sterically crowded triarylphosphines conjugated with π-electron systems, especially electron acceptors such as carbonyl group, are briefly reviewed. The sterically crowded triarylphosphines conjugated with various π-electron systems were synthesized from the common synthetic intermediate, (bromoaryl)phosphine, by conventional manner

  摘要 简要综述了与 π 电子体系共轭的空间拥挤的三芳基膦，特别是羰基等电子受体的合成、氧化还原性质和电子光谱。与各种 π 电子系统共轭的空间拥挤的三芳基膦是通过常规方法从常见的合成中间体（溴芳基）膦合成的。与电子受体共轭的空间拥挤的三芳基膦表现出可见光吸收和具有大斯托克斯位移的荧光。较大的溶剂效应、极性溶剂中的红移以及与膦部分的氧化电位和受体部分的还原电位差异的良好相关性表明由 HOMO-LUMO 跃迁产生的极性激发态。图形概要
• Synthesis and Properties of Sterically Crowded Triarylphosphines Bearing Naphthoquinone Moieties
  作者：Shigeru Sasaki、Kazunobu Ogawa、Mariko Watanabe、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1021/om900526m

  日期：2010.2.22

  Sterically crowded triarylphosphines bearing naphthoquinone moieties were synthesized by the Suzuki−Miyaura coupling of the corresponding (phosphinoaryl)boronic acid derivatives with 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone. The triarylphosphine−naphthoquinone unit can be extended by employing a triarylphosphine bearing a chloronaphthoquinone moiety as a substrate. As an example, an oligomer bearing three triarylphosphine

  通过将相应的（膦酰基芳基）硼酸衍生物与2,3-二氯-1,4-萘醌的Suzuki-Miyaura偶联，合成了带有萘醌部分的立体拥挤的三芳基膦。可以通过采用带有氯萘醌部分的三芳基膦作为底物来扩展三芳基膦-萘醌单元。例如，合成了带有三个三芳基膦和两个萘醌部分的低聚物。带有萘醌部分的三芳基膦因分子内电荷转移而表现出紫色至蓝色。对各种衍生物的系统研究表明，随着三芳基膦部分的氧化电位与萘醌部分的还原电位之间的差异变小，相应的吸收移向更长的波长。另一方面，电荷转移吸收的强度取决于相互作用的三芳基膦-萘醌单元的数量。在用三氟乙酸使磷原子质子化之后，电荷转移的紫色变成浅黄色，而通过添加三乙胺去质子化使颜色和膦再生。分子内电荷转移对结构变化敏感，因为在三芳基膦和萘醌部分之间插入1,4-亚苯基间隔基导致紫色的损失。