o-<(triphenylphosphoranyliden)amino>benzaldehyde | 53170-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-<(triphenylphosphoranyliden)amino>benzaldehyde
• 英文别名: o-(triphenylphosphoranylidene)aminobenzaldehyde；Benzaldehyde, 2-[(triphenylphosphoranylidene)amino]-；2-[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)amino]benzaldehyde
• CAS: 53170-68-6
• 化学式: C₂₅H₂₀NOP
• 分子量: 381.414
• InChiKey: NHCPRULMWMHOKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  157 °C
• 沸点：
  562.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-<(triphenylphosphoranyliden)amino>benzaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 N,N'-diphenylbenzo[4,5]imidazo[2,1-b]quinazoline-5(12H)-carboximidamide
  参考文献：
  名称：

  Molina, Pedro; Obon, Rosario; Conesa, Carlota, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 9, p. 1641 - 1652

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-[[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)amino]diazenyl]benzaldehyde 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 o-<(triphenylphosphoranyliden)amino>benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  邻位叠氮基甲醛与三苯基膦的斯托丁格反应重新讨论了温度对反应产物性质的影响。

  摘要：

  的反应ö -azidobenzaldehyde 1与TPP在0℃下导致的预期膦亚胺2和吲唑衍生物3，同时在-20℃下的phosphazide 4是唯一的反应产物。密切相关的化合物2和4对伯胺的反应性表现出惊人的差异。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74371-1

文献信息

• A Facile Entry to Fused Pyrimidines: Preparation of Pyrimido(4,5-<i>b</i>]quinoline and Pyrido(2,3-<i>d</i>: 6,5-<i>d</i>′]dipyrimidine Derivatives
  作者：Pedro Molina、Maria Jesús Vilaplana、Aurelia Pastor

  DOI：10.1055/s-1992-26236

  日期：——

  A number of pyrimido[4,5-b]quinolines 3 and pyrido[2,3-d:6,5-d]-dipyrimidines have been prepared by reaction of N,N-disubstituted barbituric acids with the iminophosphorane derived from o-azidobenzaldehyde or 6-amino-5-formyl-1,3-dimethyluracil.

  一些吡啶并[4,5-b]喹啉3和吡啶并[2,3-d:6,5-d]双吡啶嘧啶已经通过将N,N-二取代巴比妥酸与源自o-叠氮苯甲醛或6-氨基-5-呋喃基-1,3-二甲基尿嘧啶的亚胺膦烯反应制备而成。
• Synthesis and X-ray crystallographic study of 6,12-epiiminodibenzo[b,f][1,5]diazocines
  作者：Pedro Molina、Antonio Arques、Alberto Tárraga、María del Rosario Obón、Concepción Foces-Foces、Nadine Jagerovic、José Elguero

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10353-2

  日期：1998.1

  Seven 6,12-epiiminodibenzo[b,f][1,5]diazocines 2 with different substituents at position 13 have been prepared from o-(triphenylphosphoranylideneamino)benzaldehyde 1 and the corresponding aliphatic and aromatic primary amines in yields ranging from 40 to 80%. The molecular and crystal structures of componds 2d (R = 4 H3C-C6H4) and 2e (R = 4 H3CO-C6H4) have been determined by X-Ray analysis. Compound

  由邻-（三苯基膦基亚烷基氨基）苯甲醛1和相应的脂族和芳族伯胺制备了7种6,13-​​二氨基二苯并[b，f] [1,5]重氮化合物2（在13位具有不同的取代基），产率为40-80 ％。通过X射线分析确定了化合物2d（R ＝ 4H 3 C-C 6 H 4）和2e（R ＝ 4H 3 CO-C 6 H 4）的分子和晶体结构。化合物2d结晶为外消旋物，而化合物2e结晶为独特的对映异构体（绝对构型R，R）。
• NiH-Catalyzed Proximal-Selective Hydroamination of Unactivated Alkenes with Anthranils
  作者：Yushan Cui、Yang Gao、Wanxuan Zhao、Yinglin Luo、Haiyi Xie、Yanping Huo、Xiao-Qiang Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01592

  日期：2022.11.4

  The regioselective hydroamination of unactivated alkenes is a long-standing challenge in organic synthesis. Herein, we report a NiH-catalyzed proximal-selective hydroamination of unactivated alkenes with 8-aminoquinoline (AQ) as a bidentate auxiliary and anthranils as aminating reagents. A wide range of primary aryl amines bearing an ortho-carbonyl group were installed in both terminal and internal

  未活化烯烃的区域选择性加氢胺化是有机合成中长期存在的挑战。在此，我们报告了 NiH 催化的未活化烯烃的近端选择性加氢胺化，其中 8-氨基喹啉 (AQ) 作为双齿助剂，邻氨基苯甲酸酯作为胺化试剂。带有邻位羰基的多种伯芳基胺被安装在末端和内部未活化的烯烃中，分别提供各种有价值的 β- 和 γ- 氨基酸结构单元，具有出色的区域控制。通过将多官能化芳基胺转化为有用的N-杂环，进一步证明了这种转化的效用。
• Copper-catalyzed C(sp)–H aryl amination enables modular synthesis of quinolines and 2-quinolinones
  作者：Yang Gao、Haixia Li、Simin Yang、Yanping Huo、Qian Chen、Xianwei Li、Zhe Wang、Xiao-Qiang Hu

  DOI：10.1007/s11426-023-1739-y

  日期：2024.2

  Herein, we disclose a novel copper-catalyzed C(sp)–H aryl amination of terminal alkynes with anthranils, enabling the rapid generation of highly reactive secondary N-aryl ynamines for the modular synthesis of structurally diverse C2-substituted quinolines and 2-quinolinones. The in-situ formed carbonyl-ynamines are prone to tautomerize to carbonyl-ketenimines, which can efficiently react with a series

  在此，我们公开了一种新型的铜催化末端炔烃与邻氨基苯酚的C(sp)-H芳基胺化反应，能够快速生成高反应性仲N-芳基炔胺，用于结构多样的C2取代喹啉和2-喹啉酮的模块化合成。原位形成的羰基烯胺易于互变异构为羰基烯酮亚胺，可与一系列亲核试剂，包括胺、醇、酚、硫醇、苯硫酚、活性亚甲基化合物，甚至水有效反应，生成各种喹啉衍生物，产生 H 2 O 作为唯一的绿色副产品。该方法还开辟了创建各种喹啉稠合杂环的实用途径，并可成功应用于复杂分子的后期修饰和生物活性靶标的简洁合成。机理研究揭示了使用邻氨基苯甲醚作为新型芳基氮烯前体的铜催化内球氮烯转移过程。
• Electrosynthesis of Aryliminophosphoranes in Continuous Flow
  作者：Rodrigo Costa e Silva、Clara Vega、Morgan Regnier、Luca Capaldo、Lars Wesenberg、Grace Lowe、Kleber Thiago de Oliveira、Timothy Noël

  DOI：10.1002/adsc.202300635

  日期：2024.2.20

  Staudinger and Kirsanov reactions; C) This work. Despite the significant synthetic potential of iminophosphoranes, as of today, a safe and scalable method for their synthesis has not been established. Conventional approaches, such as the Staudinger and Kirsanov reactions, rely on the utilization of toxic and hazardous reagents like azides and molecular bromine (Scheme 1B). These conditions are unsustainable

  亚氨基正膦，也称为膦亚胺，作为多种有机化合物的重要前体，在合成化学领域具有巨大的潜力。它们与磷叶立德是等电子的，因此它们的化学性质非常相似。事实上，除了在交叉偶联或氢化反应中作为超碱1和配体的应用前景外， 2亚氨基正膦还可以作为通过氮杂维蒂希反应合成杂环、 3醛亚胺和酮亚胺、 4氮丙啶、5胺的便捷起始原料。 4、6和异氰酸酯通过 CO 2羰基化（方案 1A）。7 方案一 在图查看器中打开微软幻灯片软件 A) 亚氨基正膦作为合成中的通用中间体；B) 获得亚氨基正膦的常规方法：Staudinger 和 Kirsanov 反应；C) 这项工作。 尽管亚氨基正膦具有巨大的合成潜力，但迄今为止，尚未建立安全且可扩展的合成方法。施陶丁格反应和基尔萨诺夫反应等传统方法依赖于叠氮化物和分子溴等有毒有害试剂的使用（方案 1B）。这些条件是不可持续的，特别是考虑到从学术研究顺利过渡到工业规模生产的必要性时。