7-methoxy-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-carbonitrile | 94930-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 7-methoxy-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-carbonitrile
• 英文别名: 3-cyano-4-methoxy-1(3H)-isobenzofuranone；3-cyano-4-methoxy-3H-isobenzofuran-1-one；7-methoxy-3-cyanophthalide；7-methoxy-3-oxo-1H-2-benzofuran-1-carbonitrile
• CAS: 94930-41-3
• 化学式: C₁₀H₇NO₃
• 分子量: 189.17
• InChiKey: FGAQUGMEDMFGEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  162-163 °C
• 沸点：
  423.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 、 7-methoxy-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-carbonitrile 在 dimsyl lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到(1S,13R)-3,10-dihydroxy-5-methoxy-14,16-dioxatetracyclo[11.2.1.02,11.04,9]hexadeca-2,4(9),5,7,10-pentaen-12-one
  参考文献：
  名称：

  通过左旋葡糖酮的退火反应可轻松进入萘并吡喃醌。（-）-Hongconin（1）的全合成。

  摘要：

  研究了纸热解制备的左葡糖醛酮与3-氰基-1（3H）-异苯并呋喃酮和3-氰基-5-甲氧基-1（3H）-异苯并呋喃酮的脱环反应。锌/铜对偶合产物的还原性开环和随后的化学转化为萘并吡喃醌环系统提供了便捷的入口。从3-氰基-5-甲氧基-1（3H）-异苯并呋喃酮和左旋葡糖醛酮的缩合产物进行标准化学转化，得到（1R）-5,9,10-三甲氧基-1-甲基-1H-萘[2,3-c ] pyran-4（3H）-one。该化合物的烯醇锂与氧气进行有趣的且潜在有用的反应，得到（3R）-4,5,9-三甲氧基-3-甲基萘[2,3-c]呋喃-1（3H）-one。如果严格排除氧气，在10当量的DMPU存在下，使用10当量的碘甲烷可以高收率进行烯醇盐的甲基化。该化学过程最终完成了从左葡糖醛酮分六步合成（-）-hongconin的过程。

  DOI：

  10.1021/jo951607e
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-4-methoxyisobenzofuran-1(3H)-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 7-methoxy-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  3-异氰基邻苯二甲酸酯的合成，重排和豪瑟环

  摘要：

  摘要 从相应的邻苯二酸分两步制备3-异氰基异苯并呋喃-1（3 H）-一（邻苯二酚）。使用三氟甲磺酸酐和2,6-二甲基吡啶可将3-异氰基异苯并呋喃-1（3 H）-很容易地重排为相应的3-氰基异苯并呋喃-1（3 H）-，从而能够合成3-氰基异苯并呋喃-1（ 3 H）-一，无需使用有毒的氰化物。此外，它们与迈克尔受体的环化导致1，4-萘醌/ 1，4-萘醌以中等产率直接形成。 从相应的邻苯二酸分两步制备3-异氰基异苯并呋喃-1（3 H）-一（邻苯二酚）。使用三氟甲磺酸酐和2,6-二甲基吡啶可将3-异氰基异苯并呋喃-1（3 H）-很容易地重排为相应的3-氰基异苯并呋喃-1（3 H）-，从而能够合成3-氰基异苯并呋喃-1（ 3 H）-一，无需使用有毒的氰化物。此外，它们与迈克尔受体的环化导致1，4-萘醌/ 1，4-萘醌以中等产率直接形成。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380656

文献信息

• Synthesis of Vitamin K and Related Naphthoquinones via Demethoxycarbonylative Annulations and a Retro-Wittig Rearrangement
  作者：Dipakranjan Mal、Ketaki Ghosh、Supriti Jana

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02920

  日期：2015.12.4

  Anionic annulations of 3-nucleofugal phthalides with α-alkyl(aryl)acrylates involving a demethoxycarbonylation provide a succinct synthesis of vitamin K and related naphthoquinones. Also reported is a new cascade reaction stemming from a Cope–retro-Wittig rearrangement. This cascade leads to direct formation of 1-hydroxy-4-prenyloxynaphthalene-2-carboxylates from the corresponding α-prenyl acrylate

  3-核真菌邻苯二甲酸酯与α-烷基（芳基）丙烯酸酯的阴离子环化涉及脱甲氧基羰基化，可简捷地合成维生素K和相关的萘醌。还报道了源自Cope-retro-Wittig重排的新的级联反应。该级联导致由相应的α-异戊烯基丙烯酸酯受体直接形成1-羟基-4-异戊烯氧基萘-2-羧酸酯。
• Asymmetric Synthesis of Functionalized Dihydronaphthoquinones Containing Quaternary Carbon Centers via a Metal-Free Catalytic Intramolecular Acylcyanation of Activated Alkenes
  作者：Zhe Zhuang、Zhi-Peng Hu、Wei-Wei Liao

  DOI：10.1021/ol501427h

  日期：2014.6.20

  metal-free catalytic annulation was developed through a Lewis base-catalyzed asymmetric allylic alkylation and the ensuing unprecedented asymmetric intramolecular acylcyanation of alkenes. This protocol provides a unique and facile access to prepare enantioenriched densely functionalized dihydronaphthoquinones accompanied by enantiomerically pure 3,3-disubstituted phthalides bearing quaternary carbon centers

  通过路易斯碱催化的不对称烯丙基烷基化反应以及随之而来的前所未有的烯烃不对称分子内酰基氰化反应，开发了一种新型的无金属催化环化反应。该方案为制备对映体富集的稠密官能化二氢萘醌以及对映体纯的带有季碳中心的3,3-二取代的邻苯二酚提供了独特而便捷的途径。
• Anionic Annulation of 3-Cyanophthalides with Allene Carboxylates: A Carbon-Conserved Synthesis of Naphtho[<i>b</i>]furanones
  作者：Supriti Jana、Dipakranjan Mal

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00272

  日期：2018.4.20

  The reaction of 3-cyanophthalides with allene carboxylates in the presence of tBuOLi results in a tandem annulation furnishing naphtho[b]furanones in good yields with no loss of carbon. The carbon economy is explained by a tandem process, in which the initially expelled cyanide induces the second annulation.

  在t BuOLi的存在下3-氰基邻苯二甲酸酯与羧酸烯丙酯的反应导致串联环化提供了萘[ b ]呋喃酮，收率很好，并且没有碳的损失。碳经济通过串联过程来解释，其中最初排出的氰化物引起第二次成环。
• 4-Bromopyrenes with Arylacetonitriles and 3-Cyanophthalides Under Aryne-Forming Conditions
  作者：Wei Han、Joe Tran、Hongming Zhang、Stacey Jeffrey、Dan Swartling、George P. Ford、Ed Biehl

  DOI：10.1055/s-1995-4016

  日期：1995.7

  4-Bromopyrene reacts with arylacetonitriles under LDA-mediated aryne-forming conditions to yield rearranged 5-arylmethyl-4-pyrenecarbonitriles through 4-pyryne; no simple addition products were observed. These product ratios are in accord with predictions based on the stabilities of the respective 4-pyryne (-5.55 kcal/mol) intermediates relative to benzyne, determined by AM1 molecular orbital calculations. In addition, 4-pyryne was annulated by 3-lithiated 3-cyanophthalides to dibenzo[de,qr]naphthacene-9,14-diones which were subsequently reductively dimethylated to 9,14-dimethoxydibenzo[de,qr]naphthacenes in overall good yields.

  4-溴萘在LDA介导的芳烃形成条件下与芳基乙腈反应，生成重排的5-芳基甲基-4-萘烷腈，通过4-萘烃；未观察到简单的加成产物。这些产物的比例与基于相应的4-萘烃中间体（-5.55 kcal/mol）相对于苯乙炔的稳定性预测一致，稳定性是通过AM1分子轨道计算得出的。此外，4-萘烃与3-锂化的3-氰基萘二酸酯发生环化，生成二苯并[de,qr]萘烷-9,14-二酮，随后通过还原性二甲基化反应，整体良好地生成9,14-二甲氧基二苯并[de,qr]萘烷。
• Angucycline C5 Glycosides: Regio- and Stereocontrolled Synthesis and Cytotoxicity
  作者：Prithiba Mitra、Birendra Behera、Tapas K. Maiti、Dipakranjan Mal

  DOI：10.1021/jo4013892

  日期：2013.10.4

  This study discloses a general and convergent route for the regio- and stereospecific construction of the C5 glycosyl angucycline framework of mayamycin. C-Glycosidation, dearomatization, and Hauser annulation are the key steps. The synthetic analogues show cytotoxicity against different human cancer cell lines with IC50 values between 16.4 and 1.2 μM.

  这项研究公开了玛雅霉素C5糖基安古环素骨架的区域和立体特异性构建的通用途径。C-糖基化，脱芳香化和豪瑟环化是关键步骤。合成类似物显示出对不同人类癌细胞系的细胞毒性，IC 50值为16.4至1.2μM。