4,4-Bis-hydroperoxy-valeriansaeure-ethylester | 4303-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4,4-Bis-hydroperoxy-valeriansaeure-ethylester
• 英文别名: Ethyl 4,4-dihydroperoxypentanoate
• CAS: 4303-52-0
• 化学式: C₇H₁₄O₆
• 分子量: 194.185
• InChiKey: ILDRKBXVSQAXCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.249±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-Bis-hydroperoxy-valeriansaeure-ethylester 、 环己酮 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 以18%的产率得到3-(3-methyl-1,2,4,5-tetraoxa-spiro[5.5]undec-3-yl)-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of orally active dispiro 1,2,4,5-tetraoxanes; synthetic antimalarials with superior activity to artemisinin

  摘要：

  非对称结构的二环缩酮和螺环四氧戊环通过酸催化下的双氢过氧化物与酮的环化缩合反应设计合成。通过还原胺化反应和酰胺键形成，引入水溶性和极性功能基团，产生了几种体外抗疟活性低至纳摩尔级别的类似物。这类环氧过氧化物药物的若干类似物表现出了前所未有的口服抗疟活性水平。

  DOI：

  10.1039/b613565j
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酸乙酯 在 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.07h， 生成 4,4-Bis-hydroperoxy-valeriansaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of orally active dispiro 1,2,4,5-tetraoxanes; synthetic antimalarials with superior activity to artemisinin

  摘要：

  非对称结构的二环缩酮和螺环四氧戊环通过酸催化下的双氢过氧化物与酮的环化缩合反应设计合成。通过还原胺化反应和酰胺键形成，引入水溶性和极性功能基团，产生了几种体外抗疟活性低至纳摩尔级别的类似物。这类环氧过氧化物药物的若干类似物表现出了前所未有的口服抗疟活性水平。

  DOI：

  10.1039/b613565j

文献信息

• Probing the Peroxycarbenium [3+2] Cycloaddition Reactions with 1,2-Disubstituted Ethylenes: Results and Insights
  作者：Ze-Jun Xu、Sergio Wittlin、Yikang Wu

  DOI：10.1002/chem.201605871

  日期：2017.2.10

  the title reaction to be limited to only the alkenes with an unsubstituted terminal alkenic carbon were explored. In some “failed” cases the cycloaddition products actually formed but rearranged concurrently. An oxygen atom or a N‐Boc (Boc=tert‐butyloxycarbonyl) group at the double bond was proven essential for acquisition of intact [3+2] cycloaddition products from 1,2‐disubstituted ethylenes.

  探究了将标题反应限于仅具有未取代的末端烯基碳的烯烃的原因。在某些“失败”情况下，实际上形成了环加成产物，但同时发生了重排。事实证明，双键中的氧原子或N -Boc（Boc =叔-丁氧基羰基）基团对于从1,2-二取代的乙烯中获得完整的[3 + 2]环加成产物至关重要。
• Design and synthesis of orally active dispiro 1,2,4,5-tetraoxanes; synthetic antimalarials with superior activity to artemisinin
  作者：Richard Amewu、Andrew V. Stachulski、Stephen A. Ward、Neil G. Berry、Patrick G. Bray、Jill Davies、Gael Labat、Livia Vivas、Paul M. O'Neill

  DOI：10.1039/b613565j

  日期：——

  Unsymmetrical dispiro- and spirotetraoxanes have been designed and synthesized via acid-catalyzed cyclocondensation of bis(hydroperoxides) with ketones. Incorporation of water-soluble and polar functionalities, via reductive amination and amide bond formation, produces several analogues with low nanomolar in vitro antimalarial activity. Several analogues display an unprecedented level of oral antimalarial activity for this class of endoperoxide drug.

  非对称结构的二环缩酮和螺环四氧戊环通过酸催化下的双氢过氧化物与酮的环化缩合反应设计合成。通过还原胺化反应和酰胺键形成，引入水溶性和极性功能基团，产生了几种体外抗疟活性低至纳摩尔级别的类似物。这类环氧过氧化物药物的若干类似物表现出了前所未有的口服抗疟活性水平。