3-bromo-2-phenylcyclohexene | 40940-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-bromo-2-phenylcyclohexene
• 英文别名: 6-bromo-1-phenylcyclohex-1-ene；(6-bromocyclohex-1-en-1-yl)benzene；(6-bromocyclohexen-1-yl)benzene
• CAS: 40940-64-5
• 化学式: C₁₂H₁₃Br
• 分子量: 237.139
• InChiKey: CPPXYWFRJQKLIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-51 °C
• 沸点：
  292.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.345±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2-phenylcyclohexene 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-叠氮基-2-苯基-2-环己烯
  参考文献：
  名称：

  动态动力学拆分对映选择性铜催化炔-叠氮环加成反应

  摘要：

  铜 (I) 催化的炔-叠氮环加成 (CuAAC) 是一种点击反应，是过去二十年中开发的最强大的催化反应之一。对映选择性地进行 CuAAC 会为该反应增加第三维，并使直接合成 α-手性三唑成为可能。这样做要求很高，因为这两种前体具有线性几何形状，并且三唑产物是扁平杂环。由于 CuAAC 的复杂机制，设计手性催化剂变得更加复杂。我们报告了动态动力学分辨率 (DKR) 启用的对映选择性 CuAAC (E-CuAAC)。E-CuAAC 产量高，可提供高达 99:1 的 er。E-CuAAC 可以在复杂的分子环境中直接生成 α-手性三唑。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b01091
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-环己醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 硫酸 、 水 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 正己烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 3-bromo-2-phenylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的α，α-二氟取代有机锌试剂的烯丙基化

  摘要：

  描述了一种用于偶联有机锌试剂，二氟卡宾和烯丙基亲电试剂的方法。反应包括将二​​氟卡宾插入碳-锌键，然后进行铜催化的烯丙基取代。

  DOI：

  10.1021/jo4024705

文献信息

• Enantioselective Nickel-Catalyzed Alkyne–Azide Cycloaddition by Dynamic Kinetic Resolution
  作者：En-Chih Liu、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/jacs.1c01354

  日期：2021.4.14

  α-chiral, being derived from amino acids. This makes α-N-chiral triazoles attractive building blocks. This report describes the first enantioselective triazole synthesis that proceeds via nickel-catalyzed alkyne–azide cycloaddition (NiAAC). This dynamic kinetic resolution is enabled by a spontaneous [3,3]-sigmatropic rearrangement of the allylic azide. The 1,4,5-trisubstituted triazole products, derived

  三唑杂环已被广泛采用作为酰胺键的等排体。许多天然酰胺是α-手性的，衍生自氨基酸。这使得 α- N-手性三唑成为有吸引力的结构单元。该报告描述了通过镍催化的炔叠氮环加成（NiAAC）进行的第一个对映选择性三唑合成。这种动态动力学拆分是通过烯丙基叠氮化物的自发[3,3]-σ重排实现的。衍生自内部炔烃的 1,4,5-三取代三唑产物与相关 CuAAC 反应通常获得的产物是互补的。初步机理实验表明 NiAAC 反应通过单金属 Ni 络合物进行，这与 CuAAC 流形不同。
• (Guanidine)copper Complex-Catalyzed Enantioselective Dynamic Kinetic Allylic Alkynylation under Biphasic Condition
  作者：Xi-Yang Cui、Yicen Ge、Siu Min Tan、Huan Jiang、Davin Tan、Yunpeng Lu、Richmond Lee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.7b12806

  日期：2018.7.11

  Highly enantioselective allylic alkynylation of racemic bromides under biphasic condition is furnished in this report. This approach employs functionalized terminal alkynes as pro-nucleophiles and provides 6- and 7-membered cyclic 1,4-enynes with high yields and excellent enantioselectivities (up to 96% ee) under mild conditions. Enantioretentive derivatizations highlight the synthetic utility of this

  本报告提供了双相条件下外消旋溴化物的高度对映选择性烯丙基炔基化。这种方法使用功能化的末端炔作为亲核试剂，并在温和的条件下以高产率和出色的对映选择性（高达 96% ee）提供 6 元和 7 元环状 1,4-烯炔。对映保持衍生化突出了这种转化的综合效用。冷喷雾电离质谱 (CSI-MS) 和 X 射线晶体学用于鉴定一些催化中间体，其中包括胍铜酸离子对和铜-炔化物配合物。催化剂和反应产物的对映纯度之间的线性相关性表明在对映确定步骤中存在带有单个胍配体的铜配合物。进一步的实验和计算研究支持烯丙基溴的炔基化经历了由亲核铜酸盐物质催化的抗 SN2' 途径。此外，烯丙基溴的金属辅助外消旋化允许反应以动态动力学方式进行，以高产率提供主要对映异构体。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Racemic Cyclic Substrates: Application of Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation (DYKAT)
  作者：Jean-Baptiste Langlois、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.200900790

  日期：2010.2.15

  The copper-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) is of great interest in organic synthesis. This reaction was extensively studied using a broad range of substrates, ligands and organometallic reagents. However, the use of racemic substrates was still limited. Although some processes of kinetic resolution are reported in the literature, no examples of quantitative deracemization are described

  铜催化的不对称烯丙基烷基化（AAA）在有机合成中非常重要。使用各种各样的底物，配体和有机金属试剂对这一反应进行了广泛的研究。但是，外消旋底物的使用仍然受到限制。尽管在文献中报道了一些动力学拆分方法，但是没有描述定量脱氨的实例，如Pd催化的烯丙基烷基化的情况。在此，我们将通过在铜催化的AAA中开发这种方法的第一个实例来全面介绍我们的研究。本文报道了高对映选择性（高达99％ee），反应范围和机理考虑。
• Silver Salt-Mediated Allylation Reactions Using Allyl Bromides
  作者：Xiaodong Xiong、Jonathan Wong、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00480

  日期：2021.5.7

  A facile, efficient, and chemoselective synthesis of allylic amides has been developed. Allyl bromides were used as the precursors activated by silver triflate. A Ritter-type reaction readily proceeded to give various allyl amides under mild conditions. The reaction protocol was also applicable to different nucleophilic partners to give a wide range of allyl-substituted products in the absence of a

  已经开发了一种简便，有效和化学选择性的烯丙基酰胺合成方法。烯丙基溴用作被三氟甲磺酸银活化的前体。在温和条件下，容易进行Ritter型反应，得到各种烯丙基酰胺。该反应方案也适用于不同的亲核配偶体，在不存在碱的情况下得到各种各样的烯丙基取代的产物。
• Synthesis of Indolines and Derivatives by Aza‐Heck Cyclization
  作者：Feiyang Xu、Katerina M. Korch、Donald A. Watson

  DOI：10.1002/anie.201907758

  日期：2019.9.16

  For the first time, an aza-Heck cyclization that allows the preparation of indoline scaffolds is described. Using N-hydroxy anilines as electrophiles, which can be easily accessed from the corresponding nitroarenes, this method provides indolines bearing pendant functionality and complex ring topologies. Synthesis of challenging indolines, such as those bearing fully substituted carbon atoms at C2

  首次描述了允许制备吲哚啉支架的氮杂-Heck环化反应。使用N-羟基苯胺作为亲电子试剂（可以轻松地从相应的硝基芳烃获得），该方法可提供带有侧链功能和复杂环拓扑结构的二氢吲哚。使用这种方法也可以合成具有挑战性的二氢吲哚，例如那些在C2上带有完全取代的碳原子的二氢吲哚。