1,2-dicarbomethoxy-3,3-dimethylcyclopropene | 21603-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2-dicarbomethoxy-3,3-dimethylcyclopropene
• 英文别名: dimethyl 3,3-dimethylcycloprop-1-ene-1,2-dicarboxylate；dimethyl 3,3-dimethylcyclopropene-1,2-dicarboxylate；3,3-dimethyl-cyclopropene-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester；1-Cyclopropene-1,2-dicarboxylic acid, 3,3-dimethyl-, dimethyl ester
• CAS: 21603-23-6
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: SQRVFCYANIECMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dicarbomethoxy-3,3-dimethylcyclopropene 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 hydroxide 、 溴 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 [(1R,2S)-1,2-dibromo-3,3-dimethyl-2-(methylsulfonyloxymethyl)cyclopropyl]methyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  杂环环丙烷：环丙烷[ c ]噻吩系统的方法

  摘要：

  6,6-二氯-3-硫代双环[3.1.0]己烷的脱氯化氢反应生成了环戊烯，可以被叔丁基醇或呋喃捕获，而1,5-二溴-6,6-二甲基-3-硫代双环[ 3.1.0]己烷进行脱溴化氢处理，得到高反应性的4,4-二甲基-4 H-环丙烷[ c ]噻吩，将其捕集到异苯并呋喃中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88795-x
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 3,3-dimethyl-3H-pyrazole-4,5-dicarboxylate 以 乙醚 为溶剂， 生成 1,2-dicarbomethoxy-3,3-dimethylcyclopropene
  参考文献：
  名称：

  环丙烯亲电试剂-II：三甲基-3,3吡唑啉的光解法合成

  摘要：

  衍生自2-重氮丙烷和炔属酸酯和腈的3,3-二甲基-3H-吡唑的光解收率高，可形成亲电子环丙烯从炔酮开始，只有4-酮-3H-吡唑生成酰基环丙烯，主要导致乙烯基烯酮的5-酮衍生物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(77)80187-7

文献信息

• Cyclopropa-Fusion to Seven-Membered Unsaturated Rings. The Synthesis of 4-Bromo-8,8-dimethylbicyclo[5.1.0]octa-1,4,6-trien-3-one, a Cyclopropa-Fused Tropone
  作者：CG Sims、D Wege

  DOI：10.1071/ch9950469

  日期：——

  This paper addresses the problem of preparing novel species such as the cyclopropa -fused tropylium ion and cyclopropa -fused tropones and tropolones. Addition of dibromocarbene and dichlorocarbene to the adduct (21) derived from dimethyl 3,3-dimethylcyclopropene-1,2- dicarboxylate and buta-1,3-diene yields the anti-tricyclo [5.1.0.03,5] octyl derivatives (22) and (23) which after hydrolysis and halodecarboxylation were transformed into (1α,3β,5β,7α)- 1,4,4,7-tetrabromo-8,8-dimethyltricyclo[5.1.0.03,5]octane (26), (1α,3β,5β,7a)-1,7-dibromo-4,4- dichloro-8,8-dimethyltricyclo 1.0.03,5]octane (27) and (1α,3β,5β,7α)-4,4-dichloro-1,7-diiodo-8,8-dimethyltricyclo[5.1.0.03,5]octane (28). All of these halides were remarkably stable towards dehydrohalogenation, and this is attributed to the rigidity of the tricyclic ring system. The reaction of (1α,3β,5β,7α)-1,7-diiodo-8,8-dimethyltricyclo[5.1.0.03,5]octane (38) with potassium t- butoxide results in deiodination rather than dehydroiodination and gives a cyclopropene which was trapped with isobenzofuran as adducts (42) and (43). Addition of dibromocarbene to the adducts (48) and (49) derived from dimethyl and di -t-butyl 3,3-dimethylcyclopropene-1,2-dicarboxylate and 2-trimethylsilyloxybuta-1,3-diene followed by ring expansion gave the bicyclo [5.1.0] octyl derivatives (56) and (57). Acidic hydrolysis of the di -t-butyl ester (57) afforded diacid (59), which on iododecarboxylation gave 4-bromo- 1,7-diiodo-8,8-dimethylbicyclo[5.1.0]oct-4-en-3-one (60). Treatment of (60) with triethylamine afforded the title compound (62), the first example of a cyclopropa-fused tropone.

  本文探讨了如何制备环丙基融合托品离子以及环丙基融合托品酮和托品酮等新型化合物的问题。将二溴碳和二氯碳加入由 3,3 二甲基环丙烯-1,2-二甲酸二甲酯和丁-1,3-二烯生成的加合物 (21) 中，可得到反三环 [5.1.0.03,5]辛基衍生物(22)和(23)，经水解和卤代羧化后转化为(1α,3β,5β,7α)-1,4,4,7-四溴-8,8-二甲基三环[5.1.0.03,5]辛烷 (26)、(1α,3β,5β,7a)-1,7-二溴-4,4-二氯-8,8-二甲基三环 1.0.03,5]octane (27) 和 (1α,3β,5β,7α)-4,4-二氯-1,7-二碘-8,8-二甲基三环[5.1.0.03,5]辛烷 (28)。所有这些卤化物对脱氢卤化反应都非常稳定，这归因于三环系统的刚性。(1α,3β,5β,7α)-1,7-二碘-8,8-二甲基三环[5.1.0.03,5]辛烷 (38) 与 t-丁氧化钾的反应是脱碘而不是脱氢碘，反应生成的环丙烯与异苯并呋喃的加合物 (42) 和 (43) 发生捕获。在 3,3-二甲基环丙烯-1,2-二甲酸二甲基和二叔丁酯以及 2-三甲基硅氧基丁-1,3-二烯的加合物（48）和（49）中加入二溴羰基，然后扩环，得到双环[5.1.0]辛基衍生物（56）和（57）。二叔丁酯 (57) 酸性水解后得到二酸 (59)，碘羧化后得到 4-溴-1,7-二碘-8,8-二甲基双环[5.1.0]辛-4-烯-3-酮 (60)。用三乙胺处理 (60) 后得到标题化合物 (62)，这是第一个环丙融合托品的例子。
• Cyclopropenes electrophiles : Reactions du morpholino-1 cyclohexene avec quelques esters GEM- DI methylcyclopropeniques; Acces a des analogues halopyrethriques (1).
  作者：M. Franck-Neumann、M. Miesch、H. Kempf

  DOI：10.1016/s0040-4020(88)90030-0

  日期：1988.1

  Electrophilic cyclopropene esters react with 1-morpholino cyclohexene to give various products depending on the second substituent of the cyclopropene double bond. Enamine alkylation is observed -but not always- as well as different formal cycloaddition reactions.

  亲电子环丙烯酯与1-吗啉代环己烯反应，生成各种产物，这取决于环丙烯双键的第二个取代基。观察到烯胺烷基化-但并非总是如此-以及不同的正式环加成反应。
• Complexes du type (η3: η1-allylcarbonyl)fer tricarbonyle
  作者：Michel Franck-Neumann、Christiane Dietrich-Buchecker、Abdel Kader Khémiss

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90107-4

  日期：1981.11

  complexes, which are isolated in fair to good yields. This ring-opening and carbonylation reaction studied with a series of unsymmetrically substituted cyclopropenes, allows here the determination of the regioselectivity of opening depending on the nature of these substituents. The steric influence generally seems to be predominant, but electronic effects can also become very important in the case of π-donor

  Nonacarbonyldiiron与发生反应的宝石-dimethylcyclopropenic酮和酯，以及与非环丙烯电，向（η 3：η 1 -allylcarbonyl） -铁三羰基复合物，其被隔离在一般至良好的产率。用一系列不对称取代的环丙烯研究的这种开环和羰基化反应，可以根据这些取代基的性质确定开环的区域选择性。通常，空间影响似乎是主要的，但是在π供体取代基的情况下，电子效应也可能变得非常重要。
• Cyclopropenes electrophiles—II
  作者：C. Dietrich-Buchecker、M. Franck-Neumann

  DOI：10.1016/0040-4020(77)80187-7

  日期：1977.1

  The photolysis of 3,3-dimethyl-3H-pyrazoles derived from 2-diazopropane and acetylenic esters and nitriles leads in good yields to electrophilic cyclopropenes Starting from acetylenic ketones, only the 4-keto-3H-pyrazoles give acylcyclopropenes, the photolysis of the 5-keto-derivatives leading mainly to vinylketenes.

  衍生自2-重氮丙烷和炔属酸酯和腈的3,3-二甲基-3H-吡唑的光解收率高，可形成亲电子环丙烯从炔酮开始，只有4-酮-3H-吡唑生成酰基环丙烯，主要导致乙烯基烯酮的5-酮衍生物。
• Diazo transfer reaction of 2-(trimethylsilyl)-1,3-dithiane with tosyl azide. Carbenic reactivity of transient 2-diazo-1,3-dithiane
  作者：Luisa Benati、Gianluca Calestani、Daniele Nanni、Piero Spagnolo、Marco Volta

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00538-3

  日期：1997.7

  3-dimethylcyclopropene-1,2-dicarboxylate. The above reactions with electrophilic alkenes and alkynes are preferentially explained in terms of primary intervention of somewhat nucleophilic dithiocarbene 4 rather than its diazo precursor. The outcome of the usual reaction of 2-lithio-2-(trimethylsilyl)-1,3-dithiane with tosyl azide, in the presence of dimethyl acetylenedicarboxylate, is profoundly changed when performed

  在1:20 HMPA-THF混合物中，2-锂化的2-（三甲基甲硅烷基）-1,3-二硫杂环丁烷与甲苯磺酰基叠氮化物的新型重氮转移反应提供了2-重氮-1,3-二硫杂环丁烷2，其在约0°分解。 C通过衍生的卡宾4的形式二聚得到相当高的收率的bis（1,3-dithianylidene）5。在富马酸二甲酯的存在下，马来酸二甲酯，反式-和顺-1,2-双（苯磺酰基）乙烯时，得到diazodithiane仅反-环丙烷加合物以立体选择性但非立体特异性的方式存在。与乙炔基二羧酸二甲酯或1-甲苯磺酰基-2-（三甲基甲硅烷基）乙炔没有观察到相应的环丙烯加合物，而是双（乙烯酮-二硫缩醛）产物，可能是由于环丙烯中间体与重氮二噻吩2和/或其卡宾4进一步反应而产生的。在用3，3-二甲基环丙烯-1，2-二羧酸二甲酯处理重氮二噻吩时，观察到相关的开环二硫缩醛产物。上述与亲电性烯烃和炔烃的反应是根据一些亲核性的二硫代卡宾4的